N-(4-methylphenyl)cyanamide | 10532-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-methylphenyl)cyanamide
• 英文别名: 4-methylphenylcyanamide；N-(p-tolyl)cyanamide；p-tolylcyanamide；Cyanamide, (4-methylphenyl)-；(4-methylphenyl)cyanamide
• CAS: 10532-64-6
• 化学式: C₈H₈N₂
• 分子量: 132.165
• InChiKey: FCLSEQZSHNXQBR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  63 °C
• 沸点：
  211.6±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.114±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  35.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-methylphenyl)cyanamide 在 potassium carbonate 、 二异丙胺 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  N-Aryl-Allenylmethyl Carbamide的合成及三氟乙酸酯介导的环化反应

  摘要：

  摘要描述了将取代的苯基脲转化为 1-氰基-4-亚甲基-1,2,3,4-四氢喹啉的三步序列，包括 N-炔丙基化、丙二烯形成和三氟乙酸汞 (II) 催化的环化。

  DOI：

  10.1080/00397919408010171
• 作为产物：
  描述：

  4-甲酰苯胺 在 叠氮基三甲基硅烷 、 [Au(MeCN)(PPh₃)][SbF₆] 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 N-(4-methylphenyl)cyanamide
  参考文献：
  名称：

  异氰化物的选择性金催化氰胺和1取代的1H-替硝唑-5-胺的合成

  摘要：

  新发现的金催化的异氰化物与由三甲基甲硅烷基叠氮化物和甲醇（或由NaN 3 / AcOH产生）就地生成的氢氰酸反应，可生成氰胺或1取代的1 H-四唑-5-胺，具体取决于可用HN量3。该反应选择性地进行，并且两种产物的收率通常都很高，因此特别方便地获得了广泛的取代1 H-四唑-5-胺，而这些胺否则很难获得。

  DOI：

  10.1002/chem.201803252
• 作为试剂：
  描述：

  7-chloro-[8]quinolylamine; hydrochloride 在 正丁醇 、 N-(4-methylphenyl)cyanamide 作用下， 生成 N-(7-chloro-[8]quinolyl)-N'-p-tolyl-guanidine
  参考文献：
  名称：

  Sen et al., Journal Of Scientific and Industrial Research, 1952, vol. 11 B, p. 324

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Catalytic hydration of cyanamides with phosphinous acid-based ruthenium(<scp>ii</scp>) and osmium(<scp>ii</scp>) complexes: scope and mechanistic insights
  作者：Rebeca González-Fernández、Daniel Álvarez、Pascale Crochet、Victorio Cadierno、M. Isabel Menéndez、Ramón López

  DOI：10.1039/d0cy00523a

  日期：——

  phosphinous acid-based complexes [MCl2(η6-p-cymene)(PMe2OH)] (M = Ru (1), Os (2)) as catalysts. The reactions proceeded cleanly under mild conditions (40–70 °C), in the absence of any additive, employing low metal loadings (1 mol%) and water as the sole solvent. In almost all the cases, the osmium complex 2 featured a superior reactivity in comparison to that of its ruthenium counterpart 1. In addition

  通过使用水合相应的氰胺R 1 R 2 NC N成功地完成了多种脲R 1 R 2 NC（O）NH 2的合成（R 1和R 2 =烷基，芳基或H； 26个实例）的三价膦酸基配合物[的MC1 2（η 6 - p -cymene）（PME 2 OH）]（M =茹（1），锇（2））作为催化剂。反应在温和的条件下（40-70°C）干净进行，没有任何添加剂，使用低金属负载量（1 mol％）和水作为唯一溶剂。在几乎所有情况下，complex配合物2的反应活性都比钌配合物1高。另外，对于两种催化剂，氰酰胺底物水合所观察到的反应速率明显快于涉及传统脂族和芳族腈的反应速率。计算研究使我们能够合理化所有这些趋势。因此，计算表明存在直接与碳原子相连的氮原子当与金属中心配位时，N键通过感应效应使腈碳电子减少，从而促进次膦酸配体的OH基团对该碳的分子内亲核攻击。另一方面，Os对Ru的较高反应性似乎与初始金属环上较低的环应
• A Metal and Base-Free Chemoselective Primary Amination of Boronic Acids Using Cyanamidyl/Arylcyanamidyl Radical as Aminating Species: Synthesis and Mechanistic Studies by Density Functional Theory
  作者：Nachiketa Chatterjee、Minhajul Arfeen、Prasad V. Bharatam、Avijit Goswami

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00671

  日期：2016.6.17

  base-free, chemoselective synthesis of aryl-, heteroaryl-, and alkyl primary amines from the corresponding boronic acids has been achieved at ambient temperature mediated by [bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene (PIFA) and N-bromosuccinimide (NBS) using cyanamidyl/arylcyanamidyl radicals as the aminating species. The primary amine compounds were initially obtained as their corresponding ammonium trifluoroacetate

  在环境温度下，由[双（三氟乙酰氧基）碘]苯（PIFA）和N-溴代琥珀酰亚胺介导了从相应的硼酸高效，无金属，无金属，化学选择性地合成芳基，杂芳基和烷基伯胺的过程。（NBS）使用氰基酰胺基/芳基氰基酰胺基作为胺化物质。最初以其相应的三氟乙酸铵盐形式获得伯胺化合物，其在用NaOH水溶液处理后提供游离胺。最后，伯胺通过硅胶柱色谱分离，使用己烷-EtOAc溶剂系统作为洗脱剂。反应足够快，可以在1小时内完成。结合实验观察的量子化学计算验证了ipso 取代的硼酸的氨基化涉及氰基ami基/芳基氰基ami基的形成，随后其腈-N中心与硼酸的硼原子的区域专一性相互作用，导致化学选择性的伯胺化。
• Practical Synthesis of <i>N</i>-Substituted Cyanamides via Tiemann Rearrangement of Amidoximes
  作者：Chia-Chi Lin、Tsung-Han Hsieh、Pen-Yuan Liao、Zhen-Yuan Liao、Chih-Wei Chang、Yu-Chiao Shih、Wen-Hsiung Yeh、Tun-Cheng Chien

  DOI：10.1021/ol403645y

  日期：2014.2.7

  A facile and general synthesis of various N-substituted cyanamides was accomplished by the Tiemann rearrangement of amidoximes with benzenesulfonyl chlorides (TsCl or o-NsCl) and DIPEA.

  通过用苯磺酰氯（TsCl或邻-NsCl）和DIPEA进行mid胺肟的Tiemann重排，可以轻松而通用地合成各种N-取代的氰胺。
• Selective Aryne Formation via Grob Fragmentation from the [2+2] Cycloadducts of 3-Triflyloxyarynes
  作者：Jiarong Shi、Hai Xu、Dachuan Qiu、Jia He、Yang Li

  DOI：10.1021/jacs.6b12161

  日期：2017.1.18

  chemoselective ring-opening protocol of the formal [2+2] cycloadducts of 3-triflyloxyarynes was developed to generate 2,3-aryne intermediate via Grob fragmentation. A variety of 1,3-di- and 1,2,3-trisubstituted arenes could be readily accessed through this [2+2] cycloaddition-2,3-aryne formation sequence. The regioselectivity in these transformations originates from the steric repulsion of the aliphatic chain

  开发了 3-三氟甲氧基芳烃的正式 [2+2] 环加合物的化学选择性开环方案，以通过 Grob 碎片生成 2,3-芳烃中间体。通过这种[2+2]环加成-2,3-芳烃形成序列，可以很容易地获得各种1,3-二-和1,2,3-三取代的芳烃。这些转化中的区域选择性源于脂肪链的空间排斥。
• Copper-Catalyzed One-Pot Synthesis of Unsymmetrical Arylurea Derivatives via Tandem Reaction of Diaryliodonium Salts with <i>N</i>-Arylcyanamide
  作者：Pengfei Li、Guolin Cheng、Hong Zhang、Xianxiang Xu、Jingyuan Gao、Xiuling Cui

  DOI：10.1021/jo501334u

  日期：2014.9.5

  efficient “one-pot” approach to multiple substituted ureas from N-arylcyanamide and diaryliodonium salts has been presented. The two-step procedure involved the weak base-promoted chemoselective arylation of secondary amines with diaryliodonium and Cu-catalyzed nucleophilic addition of N-arylcyanamide with second diaryliodonium. The diverse unsymmetrical arylureas were obtained in up to 91% yield for 29 examples

  已经提出了一种有效的“一锅法”，用于从N-芳基氰酰胺和二芳基碘鎓盐中制备多种取代的尿素。该两步过程涉及仲胺与二芳基碘鎓的弱碱促进的化学选择性芳基化和第二仲芳基碘鎓的铜催化的N-芳基氰酰胺的亲核加成。对于29个实施例，以高达91％的收率获得了各种不对称的芳基脲。