5,6-dihydro-4-methoxy-6-methyl-2-pyrone | 330151-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 5,6-dihydro-4-methoxy-6-methyl-2-pyrone
• 英文别名: (S)-5,6-dihydro-4-methoxy-6-methyl-2H-pyran-2-one；(S)-4-methoxy-6-methyl-5,6-dihydro-2-pyrone；(S)-4-methoxy-6-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one；(2S)-4-methoxy-2-methyl-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 330151-70-7
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: TWJYJKOEWGZNIB-YFKPBYRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,4-diisopropoxy-6-methylbenzoate 、 5,6-dihydro-4-methoxy-6-methyl-2-pyrone 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.25h， 以47%的产率得到(S)-10-hydroxy-7,9-diisopropoxy-3-methyl-3,4-dihydro-1H-benzo[g]isochromen-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过Staunton-Weinreb环化策略对3C蛋白酶抑制剂（-）-胸苷的对映选择性合成

  摘要：

  描述了（-）-胸苷的全合成。关键步骤涉及向内酯中添加邻甲苯甲酸根阴离子以形成萘并吡喃骨架（Staunton-Weinreb环空法）。该合成进一步证实天然产物的绝对立体化学为1 - [R，3小号。 胸苷-Staunton-Weinreb环化-全合成-天然产物-多环化合物

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217390
• 作为产物：
  描述：

  Gerberin 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 5,6-dihydro-4-methoxy-6-methyl-2-pyrone
  参考文献：
  名称：

  Nagumo, Seiji; Toyonaga, Tatsunori; Inoue, Takao, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1989, vol. 37, # 10, p. 2621 - 2623

  摘要：

  DOI：

文献信息

• An Efficient Enantioselective Synthesis of the 3C Protease Inhibitor (-)-Thysanone
  作者：Margaret Brimble、Jonathan Sperry

  DOI：10.1055/s-2008-1078590

  日期：——

  The enantioselective synthesis of the 3C protease inhibitor (-)-thysanone is described. The key step is the o-toluate anion addition to an α,β-unsaturated δ-lactone. Spectroscopic analysis of the synthetic material confirms the 1R,3S stereochemistry of the natural product.

  描述了3C蛋白酶抑制剂(-)-thysanone的对映选择性合成。关键步骤是o-托烷酸盐阴离子对α,β-不饱和δ-内酯的加成。合成材料的光谱分析确认了天然产物的1R,3S立体化学。
• Enantioselective Hydrogenation on Palladium Limitations of Continuous Fixed-Bed Reactor Operation
  作者：N Künzle

  DOI：10.1006/jcat.2002.3693

  日期：2002.9.10

  palladium-catalyzed continuous enantioselective hydrogenation of 4-methoxy-6-methyl-2-pyrone 1 to the corresponding 5,6-dihydropyrone 2 was studied in a fixed-bed reactor. Steady-state enantiodifferentiation was achieved by feeding the chiral modifier (cinchonine). The influence of reaction conditions on the rate and enantiomeric excess (ee) was investigated under differential and integral reactor conditions

  在固定床反应器中研究了钯催化的4-甲氧基-6-甲基-2-吡喃酮1催化连续对映选择性氢化为相应的5,6-二氢吡喃酮2。通过喂食手性修饰剂（辛可宁）可以达到稳态对映异构。在不同的和整体的反应器条件下，研究了反应条件对反应速率和对映体过量（ee）的影响。对映选择性的优化以1％的转化率和100％的化学选择性提供了对（R）-2的84.5％ee 。的尝试以产生（高产- [R ） - 2失败，因为增加转换导致的进一步加氢2到四氢吡喃酮衍生物3上，并且由于辛可尼定的氢化而迅速损失ee。较高转化率下较差的化学选择性和对映选择性是由于固定床反应器中Pd / 1和Pd /辛可宁的比例较高。Pt和Pd催化的对映选择性氢化的一个普遍特征似乎是，连续反应器中所需的金鸡纳生物碱/反应物比明显高于淤浆反应器。
• Palladium-catalyzed enantioselective hydrogenation of 2-pyrones: evidence for competing reaction mechanisms
  作者：W.-R Huck、T Bürgi、T Mallat、A Baiker

  DOI：10.1016/s0021-9517(03)00166-0

  日期：2003.10.1

  reactant–modifier interactions. These interactions may involve the OH function and the quinuclidine N of the alkaloid modifier. When the reactant possesses an acidic OH group (1a and 2a), the reaction via the energetically most stable bidentate complex controls the enantioselectivity. Protic or basic solvents diminish the ee in these reactions by stabilizing a single-bonded (acid–base type) interaction. Different

  4-羟基-6-甲基-2-吡喃酮（1a），3,6-二甲基-4-羟基-2-吡喃酮（2a），4-甲氧基-6-甲基-2-吡喃酮（3a）的对映选择性氢化，并且在5wt％的Pd / TiO 2催化剂上研究了4，6-二甲基-2-吡喃酮（4a）。各种金鸡纳生物碱及其O-和N-甲基衍生物被用作手性改性剂。催化实验与FTIR，NMR和NOESY-NMR光谱分析以及从头算计算相结合，揭示了反应的一个有趣特征：ee由竞争的反应物-修饰剂相互作用决定。这些相互作用可能涉及生物碱改性剂的OH功能和奎尼丁N。当反应物具有酸性OH基团（1a和2a），通过能量上最稳定的双齿配合物的反应控制了对映选择性。质子或碱性溶剂通过稳定单键（酸碱型）相互作用来减少这些反应中的ee。对于非酸性吡喃酮3a和4a的氢化，提出了不同的机理。这些模型可以很好地解释催化结果，但需要进一步确认。此外，这些研究为手性修饰的Pd的固有速率加速和对映微分过程提供了第一个实验证据。
• In Situ Infrared Spectroscopy of Catalytic Solid−Liquid Interfaces Using Phase-Sensitive Detection:  Enantioselective Hydrogenation of a Pyrone over Pd/TiO₂
  作者：Thomas Bürgi、Alfons Baiker

  DOI：10.1021/jp0255987

  日期：2002.10.1

  The potential of modulation excitation spectroscopy and phase-sensitive detection in combination with attenuated total reflection (ATR) for in situ infrared spectroscopy of catalytic solid−liquid interfaces is demonstrated. The method is based on the periodic variation of an external parameter such as reactant concentration. The periodically varying signals are subsequently demodulated using a phase-sensitive

  展示了调制激发光谱和相敏检测结合衰减全反射 (ATR) 用于催化固液界面的原位红外光谱的潜力。该方法基于诸如反应物浓度等外部参数的周期性变化。随后使用相敏检测方案对周期性变化的信号进行解调。通过这种方式，小的周期性变化信号与大的静态信号分离，产生高质量的差异光谱。对激发具有不同响应的物质，即具有不同动力学的物质，可以很容易地在光谱中分离。该方法应用于4-甲氧基-6-甲基-2-吡喃酮在5 wt% Pd/TiO2辛可尼丁改性粉末催化剂上的对映选择性加氢反应。在调节反应物浓度后，ATR 光谱显示出来自溶解反应物、产物以及吸附物质的不同信号。部分...
• Flame spray synthesis of Pd/Al2O3 catalysts and their behavior in enantioselective hydrogenation
  作者：R Strobel

  DOI：10.1016/j.jcat.2003.10.012

  日期：2004.3.10

  alumina-supported palladium catalysts were chirally modified with cinchonine and tested for the enantioselective hydrogenation of 4-methoxy-6-methyl-2-pyrone. Rate and enantioselectivity decreased with higher Pd dispersion. A comparison of these catalysts to a corresponding commercial Pd/Al2O3 catalyst revealed lower reaction rate and enantioselectivity for the FSP-derived catalysts. However, hydrogen pretreatment

  火焰喷雾热解法（FSP）用于合成含1-7.5 wt％Pd的氧化铝负载钯催化剂。铝秒前体解决方案将丁醇和乙酰丙酮钯喷雾并燃烧，得到纳米结构材料，其特征在于高分辨率透射电子显微镜，CO脉冲化学吸附，氮吸附和X射线衍射。分散良好的钯颗粒（1-5 nm）被限制在氧化铝表面。钯的分散度取决于金属的含量，钯的含量越高，钯的分散度越低。将FSP衍生的氧化铝负载的钯催化剂用辛可宁进行手性改性，并测试了4-甲氧基-6-甲基-2-吡喃酮的对映选择性氢化。Pd分散度越高，速率和对映选择性越低。这些催化剂与相应的商用Pd / Al 2 O 3的比较FSP衍生的催化剂显示出较低的反应速率和对映选择性。但是，在500°C下对火焰催化剂进行氢气预处理可以显着提高速率和对映选择性，而相应的湿相衍生催化剂仅能观察到相对较弱的有益效果。在氢气中预处理后，对于火焰催化剂，形成（R）-4-甲氧基-6-甲基-5,6-二氢-2-吡喃