α'-benzylidene-2-cyclohexenone | 474744-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: α'-benzylidene-2-cyclohexenone
• 英文别名: 6-benzylidene-2-cyclohexen-1-one；2-Cyclohexen-1-one, 6-(phenylmethylene)-；6-benzylidenecyclohex-2-en-1-one
• CAS: 474744-83-7
• 化学式: C₁₃H₁₂O
• 分子量: 184.238
• InChiKey: CZJKWOZAWZLOBF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α'-benzylidene-2-cyclohexenone 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 caesium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以93%的产率得到苯甲基苯酚
  参考文献：
  名称：

  使用闭环复分解/异芳香化方法合成取代酚。

  摘要：

  产生4-亚甲基-1,7-辛二烯-3-酮2的闭环烯烃复分解（RCM），然后将6-亚甲基-2-环己烯酮3的碳-碳双键从外向内异构化4.该方法的应用证明，RCM / Mizoroki-Heck反应为2对合成在邻苄基位置上具有附加取代基的酚也有效。

  DOI：

  10.1002/chem.200800943
• 作为产物：
  描述：

  4-苯亚甲基-1,7-辛二烯-3-酮 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到α'-benzylidene-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  使用闭环复分解/异芳香化方法合成取代酚。

  摘要：

  产生4-亚甲基-1,7-辛二烯-3-酮2的闭环烯烃复分解（RCM），然后将6-亚甲基-2-环己烯酮3的碳-碳双键从外向内异构化4.该方法的应用证明，RCM / Mizoroki-Heck反应为2对合成在邻苄基位置上具有附加取代基的酚也有效。

  DOI：

  10.1002/chem.200800943

文献信息

• Iron Catalyzed Highly Enantioselective Epoxidation of Cyclic Aliphatic Enones with Aqueous H₂O₂
  作者：Olaf Cussó、Marco Cianfanelli、Xavi Ribas、Robertus J. M. Klein Gebbink、Miquel Costas

  DOI：10.1021/jacs.5b12681

  日期：2016.3.2

  An iron complex with a C1-symmetric tetradentate N-based ligand catalyzes the asymmetric epoxidation of cyclic enones and cyclohexene ketones with aqueous hydrogen peroxide, providing the corresponding epoxides in good to excellent yields and enantioselectivities (up to 99% yield, and 95% ee), under mild conditions and in short reaction times. Evidence is provided that reactions involve an electrophilic

  具有 C1 对称四齿 N 基配体的铁配合物催化环烯酮和环己烯酮与过氧化氢水溶液的不对称环氧化反应，提供相应的环氧化物，产率和对映选择性都很好（高达 99% 和 95% ee )，条件温和，反应时间短。有证据表明反应涉及亲电氧化剂，并且该元素用于对包含两个烯烃位点的烯酮进行位点选择性环氧化。
• Cross-conjugated Trienamine Catalysis with α′-Alkylidene 2-Cyclohexenones: Application in β,γ-Regioselective Aza-Diels-Alder Reaction
  作者：Zhi Zhou、Zhou-Xiang Wang、Qin Ouyang、Wei Xiao、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1002/chem.201605606

  日期：2017.2.24

  Endo‐type cross‐conjugated trienamines between highly congested α′‐alkylidene 2‐cyclohexenones and a chiral primary amine catalyst serve as HOMO‐raised dienophiles in inverse‐electron‐demand aza‐Diels–Alder cycloadditions with a number of 1‐azadiene substrates. The reactions exhibit exclusive β,γ‐regioselectivity, and multifunctional products with high molecular complexity are efficiently constructed

  高度拥挤的α'-亚烷基2-环己烯酮与手性伯胺催化剂之间的内基型交叉共轭三烯胺在逆电子需求的氮杂-Diels-Alder环加成中，以HOMO引发的亲二烯体，具有许多1-氮杂二烯底物。该反应显示出独特的β，γ-区域选择性，并且以出色的非对映和对映选择性（> 19：1 dr，最高99％ee）有效地构建了具有高分子复杂性的多功能产品 。
• Double Thiol-Chiral Brønsted Base Catalysis: Asymmetric Cross Rauhut–Currier Reaction and Sequential [4 + 2] Annulation for Assembly of Different Activated Olefins
  作者：Zhi Zhou、Qing He、Ying Jiang、Qin Ouyang、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02944

  日期：2019.9.6

  the intermolecular cross Rauhut-Currier reaction of 2-cyclopentenone and isatin-based alkylidene malononitriles. The resulting chiral adducts were sequentially assembled with diverse electron-deficient olefins to furnish highly enantioenriched cyclohexane derivatives (up to 96:4 er, >19:1 dr). A similar catalytic system of 2-mercaptobenzoic acid and quinine was further developed for the reaction of

  公开了一种结合2-巯基苯甲酸和手性相转移物质的双催化体系，用于2-环戊烯酮和基于靛红的亚烷基丙二腈的分子间交叉Rauhut-Currier反应。所得手性加合物依次与各种电子不足的烯烃组装，以提供高度对映体富集的环己烷衍生物（最高96：4 er，> 19：1 dr）。进一步开发了类似的2-巯基苯甲酸和奎宁的催化体系，用于2-环戊烯酮和α-氰基查耳酮的反应（最高达96.5：3.5 er）。
• Organocatalytic stereoselective [8+2] and [6+4] cycloadditions
  作者：Rasmus Mose、Gert Preegel、Jesper Larsen、Sofie Jakobsen、Eva Høgh Iversen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1038/nchem.2682

  日期：2017.5

  stereocontrolled [8+2] and [6+4] cycloadditions have been largely neglected for the past 50 years. Here we demonstrate a cross-dienamine activation of 2-cyclopentenone and the unprecedented endocyclic linear-dienamine activation of 2-cyclohexenones and 2-cycloheptenones. These dienamine intermediates undergo aminocatalytic stereoselective [8+2], [6+4] and formal [4+2] cycloadditions with various heptafulvenes

  涉及超过六个π的环加成电子被称为高阶环加成，是解决复杂的合成难题的绝佳工具，因为它们可以直接进入含有中型环的多环支架。它们对于发现新的生物活性分子和天然产物合成具有有趣的合成潜力。在过去的50年中，立体声控制的[8 + 2]和[6 + 4]环加成被忽略了，这是很奇怪的。在这里，我们证明了2-环戊烯酮的跨二烯胺活化和2-环己烯酮和2-环庚烯酮的空前的环内线性二烯胺活化。这些二烯胺中间体与各种七氟戊烯进行氨基催化的立体选择性[8 + 2]，[6 + 4]和正式的[4 + 2]环加成反应。基于2-环烯酮的环大小和七烯酮的取代模式来控制环加成的选择性。所获得的手性产物经历了各种化学和光化学单步转化，从而可以进入其他类别的全碳多环支架。
• Enantioselective Formal Arylation of (7‐Aza)isatylidene Malononitriles with α′‐Alkylidene‐2‐cyclohexenones
  作者：Qing He、Zhen‐Hong Yang、Jing Yang、Wei Du、Ying‐Chun Chen

  DOI：10.1002/adsc.202000900

  日期：2020.10.21

  An asymmetric intermolecular Rauhut‐Currier reaction of α′‐alkylidene 2‐cyclohexenones and (7‐aza)isatinylidene malononitriles is realized under the double activation catalysis of natural quinine and 2‐mercaptobenzoic acid, finally affording formal 3‐arylated spiro (7‐aza)oxindole derivatives in fair to excellent enantioselectivity after a tandem cyclization/aromatization process (up to 96% ee).

  在天然奎宁和2-巯基苯甲酸的双重活化催化下，实现了α'-亚烷基2-环己烯酮和（7-氮杂）异亚丙基丙二腈的不对称分子间Rauhut-Currier反应，最终得到了正式的3-芳基螺（7-氮杂）吲哚衍生物在串联环化/芳构化过程后（高达ee高达96％）具有良好的对映选择性。