3-cyclopentylideneindolin-2-one | 3358-81-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-cyclopentylideneindolin-2-one
• 英文别名: 3-Cyclopentyliden-oxindol；3-cyclopentylidene-1H-indol-2-one
• CAS: 3358-81-4
• 化学式: C₁₃H₁₃NO
• 分子量: 199.252
• InChiKey: DNCVSZQTHQLJDJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-cyclopentylideneindolin-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 palladium on activated charcoal 、 N-[(S)-1-Methyl-2-(diphenylphosphino)ethyl]-3,5-bis(trifluoromethyl)benzamide 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (R,E)-tert-butyl 3-(4-tert-butoxy-4-oxobut-2-enyl)-3-cyclopentyl-2-oxoindoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  在2,3-丁二烯酸酯和2丁酸酯上进行3位取代的吲哚的膦催化对映体选择性γ加成：前手性亲核试剂的使用

  摘要：

  已经开发出了第一种膦催化的以手性亲核试剂和2,3-丁二烯酸酯为反应伙伴的对映体选择性γ-加成物。在这个过程中，可以同时使用3个烷基和3个芳基取代的吲哚，这是由衍生自氨基酸的手性膦催化的，因此提供了在3位带有全碳四元中心的羟吲哚。具有高收率和出色的对映选择性。这些γ加成产物的合成价值通过两种天然产物的正式全合成以及生物学相关分子和结构支架的制备得到证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201307757
• 作为产物：
  描述：

  靛红 、 环戊酮 在 四氯化钛 、 锌 、 盐酸 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 3.25h， 以92%的产率得到3-cyclopentylideneindolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  低价钛对靛红与酮和醛的还原偶联

  摘要：

  Zn-TiCl 4在THF中将靛红与酮和醛还原偶联，可通过控制反应条件选择性地产生两电子还原产物和3-电子还原产物3-羟基-3-（1-羟基烷基）-吲哚和3-烷基亚乙基吲哚。尽管在某些情况下3-（1-羟烷基）恶吲哚也作为四电子还原产物产生，但这些产物容易脱水成3-亚烷基氧杂吲哚。衍生自醛的3-亚烷基氧杂吲哚形成为几何异构体的混合物。通过在催化剂中回流，将两种几何异构体异构化成平衡混合物。PPTS /苯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.10.071

文献信息

• Enantioselective Photochemical Rearrangements of Spirooxindole Epoxides Catalyzed by a Chiral Bifunctional Xanthone
  作者：Mark M. Maturi、Alexander Pöthig、Thorsten Bach

  DOI：10.1071/ch15280

  日期：——

  The title compounds were shown to undergo an enantioselective photochemical rearrangement to 3-acylindolin-2-ones (16–33 % ee). A xanthone, which is tethered via an anellated oxazole to a chiral 1,5,7-trimethyl-3-azabicyclo[3.3.1]nonan-2-one scaffold, efficiently catalyzed this reaction at λ 366 nm, presumably by triplet sensitization. The observed enantioselectivity can be explained by hydrogen bonding

  标题化合物显示出对映体选择性光化学重排为3-acylindolin-2-ones（16-33％ee）。呫吨酮，其通过端环唑手性1,5,7-三甲基-3-氮杂双环[3.3.1]壬-2-酮骨架束缚，在有效催化该反应λ 366nm的，推测是通过三重态敏化。所观察到的对映选择性可以通过羟吲哚底物和推定的1，3-二自由基中间体与催化剂的内酰胺部分的氢键键合来解释。尽管一种底物对映异构体的加工优于另一种底物对映异构体，但显示该反应不是立体特异性的。而是，观察到的选择性的主要原因是对映选择性迁移步骤。
• A Facile Method for the Synthesis of 3-Alkyloxindole
  作者：Tai-Ping Du、Gang-Guo Zhu、Jian Zhou

  DOI：10.2174/157017812800167420

  日期：2012.3.1

  Benzylamine in combination with acetic acid was identified as a powerful catalyst for the condensation of oxindole with aldehydes, acetone or cyclic ketones. A variety of 3-alkyloxindoles could be readily prepared in 10 mmol scale via the sequential benzylamine acetate catalyzed condensation of oxindoles with aldehydes (or ketones) and conjugate reduction by NaBH4.

  苯甲胺与乙酸组合被确认为一种强效催化剂，用于氧化吲哚与醛、丙酮或环酮的缩合反应。通过苯甲胺乙酸盐催化下的氧化吲哚与醛（或酮）的连续缩合反应以及随后由硼氢化钠进行的共轭还原，可以方便地在10毫摩尔规模上制备多种3-烷基氧化吲哚。
• Asymmetric Synthesis of Spirooxindole δ-Lactones with Vicinal Tertiary and Quaternary Stereocenters via Regio-, Diastereo-, and Enantioselective Organocatalytic Vinylogous Aldol-cyclization Cascade Reaction
  作者：Jeng-Liang Han、You-Da Tsai、Chia-Hao Chang

  DOI：10.1002/adsc.201701104

  日期：2017.11.23

  A highly region-, diastereo-, and enantioselective organocatalytic vinylogous aldol-cyclization cascade reaction of prochiral 3-akylidene oxindoles to isatins has been achieved by using bifuctional organocatalysts. A variety of enantioenriched spirooxindole δ-lactones with vicinal tertiary and quaternary stereocenters were generated in good to excellent yields with good to high diastereoselectivities

  通过使用双功能有机催化剂，已实现了前手性3-亚炔基羟吲哚与靛红的高度区域，非对映和对映选择性的有机催化乙烯基醇醛醇醛化环化级联反应。产生了具有邻三级和四级立体中心的多种对映体富集的螺氧基吲哚δ-内酯，收率良好至优异，非对映选择性和对映选择性都很高。
• Electrochemical Umpolung C–H Functionalization of Oxindoles
  作者：Miryam Pastor、Marie Vayer、Harald Weinstabl、Nuno Maulide

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02616

  日期：2022.1.7

  Herein, we present a general electrochemical method to access unsymmetrical 3,3-disubstituted oxindoles by direct C–H functionalization where the oxindole fragment behaves as an electrophile. This Umpolung approach does not rely on stoichiometric oxidants and proceeds under mild, environmentally benign conditions. Importantly, it enables the functionalization of these scaffolds through C–O, and by

  在这里，我们提出了一种通用的电化学方法，通过直接 C-H 官能化来获得不对称的 3,3-二取代的羟吲哚，其中羟吲哚片段表现为亲电体。这种 Umpolung 方法不依赖于化学计量氧化剂，并且在温和、环境友好的条件下进行。重要的是，它能够通过 C-O 对这些支架进行功能化，并扩展到 C-C 甚至 C-N 键的形成。
• Visible light induced hydrodifluoromethylation of alkenes derived from oxindoles with (difluoromethyl)triphenylphosphonium bromide
  作者：Wei-Qiang Hu、Xiu-Hua Xu、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2018.01.013

  日期：2018.4

  A visible light induced hydrodifluoromethylation of alkenes derived from oxindoles with (difluoromethyl)triphenylphosphonium bromide was developed. This reaction delivers a series of previously unknown difluoromethylated oxindoles containing CCF2H quaternary centers in moderate to excellent yields. The resulting CF2H-containing oxindoles are potentially useful in drug discovery.

  开发了可见光诱导的由（二氟甲基）三苯基phosph溴化物衍生自羟吲哚的烯烃的氢二氟甲基化。该反应以中等到极好的产率产生了一系列包含C CF 2 H季中心的先前未知的二氟甲基化的吲哚。所得的含CF 2 H的羟吲哚可能在药物发现中有用。