Pheromone, 7. Kolbe-Synthese von 29-tert-Butyldimethylsilyloxy-3,11-dimethyl-1-nonacosen, einer Schlüsselverbindung zur Darstellung eines optisch aktiven Sexuallockstoffes der Deutschen Hausschabe
作者:Uta Jensen-Korte、Hans-J Schäfer
DOI:10.1002/jlac.198219820812
日期:1982.8.19
29-tert-Butyldimethylsilyloxy-3,11-dimethyl-1-nonacosen (17) wird durch Grignardkupplung von p-Tolyl-(S)-24-tert-butyldimethylsilyloxy-6-methyl-1-tetracosansulfonat (15) mit 5-Brom-3-methyl-1-penten (16) synthetisiert. Das Tosylat 15 ist aus (S)-24-Hydroxy-6-methyltetracosansäure-methylester (11) durch Schutz der freien Hydroxylgruppe und Reduktion der Esterfunktion mit anschließender Tosylierung erhältlich
29-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-3,11-二甲基-1-壬酸(17)是通过对甲苯基(S)-24-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-6-甲基-1-四烷磺酸酯(15)的格利雅(Grignard)偶联制得的(15) -合成了溴-3-甲基-1-戊烯(16)。甲苯磺酸酯15可以由(S)-24-羟基-6-甲基十四酸甲酯(11)通过保护游离羟基并降低酯官能度并随后进行甲苯磺酸化而获得。酯11是通过18(- )的18-羟基十八碳二烯酸(5)的两次Kolbe电解获得的。)-3-甲基戊二酸单甲酯(6),然后用戊二酸单甲酯(9)堆积。溴化物16也通过降低酯官能度和消除苯硒化物而由半酯6合成。