methyl 2,2-dimethyl-3-(2-hydroxyphenyl)amino-3-(1'-naphthyl)propionate | 192565-56-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2,2-dimethyl-3-(2-hydroxyphenyl)amino-3-(1'-naphthyl)propionate
• 英文别名: methyl (3R)-3-(2-hydroxyanilino)-2,2-dimethyl-3-naphthalen-1-ylpropanoate
• CAS: 192565-56-3
• 化学式: C₂₂H₂₃NO₃
• 分子量: 349.43
• InChiKey: CARPRGBVTHSNLQ-HXUWFJFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,2-dimethyl-3-(2-hydroxyphenyl)amino-3-(1'-naphthyl)propionate 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (R)-3-Amino-2,2-dimethyl-3-naphthalen-1-yl-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用新型手性锆催化剂合成光学活性 β-氨基酸衍生物的对映选择性曼尼希型反应

  摘要：

  使用由锆 (IV) 叔丁醇 (Zr(OtBu)4)、2 当量 (R)-6,6' 制备的新型手性锆催化剂，已成功进行甲硅烷基烯醇醚与醛亚胺的催化对映选择性曼尼希型反应-dibromo-1,1'-bi-2-naphthol ((R)-6,6'-Br2BINOL) 和 N-甲基咪唑。使用具有 N-取代羟基苯基部分的醛亚胺对于获得高选择性至关重要，并且 N-取代基团通过氧化裂解转化为游离胺。由芳香醛以及杂环醛和脂肪醛衍生的醛亚胺与甲硅烷基烯醇醚顺利反应，以高产率和高对映选择性得到相应的β-氨基酸衍生物。已经进行了几次 NMR 实验以阐明手性 Zr 催化剂的结构以及这种不对称反应的催化循环。最后，制备了一种新的BINOL衍生物，(R)-6,6'-双(三氟甲基)-1,1'-bi-2-萘酚((R)-6,6'-(CF3)2BINOL) . 原来是秀...

  DOI：

  10.1021/ja001642p
• 作为产物：
  描述：

  1-萘甲醛 在 Nb(OMe)5 C10H6(OH)C10H5(OH)CH2C6H3(OH)(isopropyl) 、 N-甲基咪唑 、 3 A molecular sieve 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 methyl 2,2-dimethyl-3-(2-hydroxyphenyl)amino-3-(1'-naphthyl)propionate
  参考文献：
  名称：

  用于路易斯酸催化的对映选择性反应的新型双核手性铌配合物：三齿配体的设计和催化剂结构的阐明。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200462204

文献信息

• An aromatic ion platform for enantioselective Brønsted acid catalysis
  作者：Chirag D. Gheewala、Bridget E. Collins、Tristan H. Lambert

  DOI：10.1126/science.aad0591

  日期：2016.2.26

  first applied as a ligand in metal catalysis, and more recently as a conjugate base in acid catalysis. Gheewala et al. report a class of chiral carbon acids based around a cyclopentadiene framework that are easily accessible from readily available precursors. The compounds are showcased as highly selective catalysts for asymmetric Mukaiyama Mannich and oxocarbenium aldol reactions. Science, this issue

  联萘催化剂的竞争 联萘框架已被证明在将广泛的化学反应偏向两种镜像产物中的一种方面非常有效。该基序首先用作金属催化中的配体，最近用作酸催化中的共轭碱。吉瓦拉等人。报告了一类基于环戊二烯骨架的手性碳酸，它们很容易从现成的前体中获得。这些化合物被展示为不对称 Mukaiyama Mannich 和氧碳鎓醇醛反应的高选择性催化剂。科学，这个问题 p。961 基于环戊二烯的催化剂为广泛使用的联萘骨架提供了一种易于获得的替代品。手性酸催化剂可用于合成富含对映体的小分子，但标准催化剂需要费力且昂贵的制备。在这里，我们描述了从天然存在的 (-)-薄荷醇和容易获得的 1,2,3,4,5-五碳甲氧基环戊二烯一步制备的手性布朗斯台德酸。芳香族稳定性是生成化合物强酸性的关键因素，该化合物被证明可以高效和对映选择性催化 Mukaiyama-Mannich 和氧代碳烯醇醛反应。展示了低至 0.01 摩尔百分比的催化剂负载和制备可扩展性（25
• Chiral Zirconium Catalysts Using Multidentate BINOL Derivatives for Catalytic Enantioselective Mannich-Type Reactions; Ligand Optimization and Approaches to Elucidation of the Catalyst Structure
  作者：Yoichi Ihori、Yasuhiro Yamashita、Haruro Ishitani、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja053524d

  日期：2005.11.1

  Catalytic enantioselective Mannich-type reactions of silicon enolates with aldimines were investigated using chiral zirconium catalysts prepared from Zr(O(t)Bu)(4), N-methylimidazole, and newly designed multidentate BINOL derivatives. These new multidentate BINOL ligands were designed on the basis of an assumed transition state structure of a chiral zirconium catalyst derived from two molecules of

  使用由 Zr(O(t)Bu)(4)、N-甲基咪唑和新设计的多齿 BINOL 衍生物制备的手性锆催化剂，对硅烯醇与 aldimines 的催化对映选择性曼尼希型反应进行了调查。这些新的多齿 BINOL 配体是基于从 (R)-6,6'-Br(2)-BINOL 的两个分子衍生的手性锆催化剂的假定过渡态结构设计的。不仅四齿 BINOL 4 而且三齿 BINOL 衍生物都被发现是有效的，并且获得了高对映选择性。在由三齿配体 6e 制备的最有效的锆配合物的结构研究中，进行了多次核磁共振实验和 DFT 计算。因此，阐明了活性催化剂的结构和不对称诱导的合理机制。
• A Powerful Chiral Phosphoric Acid Catalyst for Enantioselective Mukaiyama-Mannich Reactions
  作者：Fengtao Zhou、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.201603929

  日期：2016.7.25

  A new BINOL‐derived chiral phosphoric acid bearing 2,4,6‐trimethyl‐3,5‐dinitrophenyl substituents at the 3,3′‐positions was developed. The utility of this chiral phosphoric acid is demonstrated by a highly enantioselective (ee up to >99 %) and diastereoselective (syn/anti up to >99:1) asymmetric Mukaiyama–Mannich reaction of imines with a wide range of ketene silyl acetals. Moreover, this method was

  开发了一种新的BINOL衍生的在3,3'-位置带有2,4,6-三甲基-3,5-二硝基苯基取代基的手性磷酸。这种手性磷酸的实用性通过亚胺与多种乙烯酮甲硅烷基缩醛的不对称Mukaiyama–Mannich反应（对映选择性（ee高达99％）和非对映选择性（顺/反高达99：1））证明。此外，该方法已成功应用于具有出色的非对映和对映选择性的邻近三级和四级立体成因中心的建设。值得注意的是，BINOL衍生的N - triflyl磷酰胺构成了互补的催化剂体系，可将标题反应应用到更具挑战性的亚胺上，而无需N-（ 2-羟基苯基）部分
• Remarkably Stable Chiral Zirconium Complexes for Asymmetric Mannich-Type Reactions
  作者：Kowichiro Saruhashi、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja062776r

  日期：2006.8.1

  Isolable, air-stable, storable, and highly selective chiral zirconium catalysts for asymmetric Mannich-type reactions have been developed. The reactions of imines with silicon enolates proceeded smoothly using 1-10 mol % of the powdered zirconium catalyst to afford the corresponding adducts in high yields with high stereoselectivities. The catalyst could be recovered and reused without significant

  已开发出用于不对称曼尼希型反应的可分离、空气稳定、可储存和高选择性手性锆催化剂。使用 1-10 mol% 的粉状锆催化剂，亚胺与硅烯醇化物的反应顺利进行，以高收率和高立体选择性提供相应的加合物。催化剂可以回收和再利用而不会显着损失活性。另一方面，获得了用于 X 射线分析的锆单晶，该晶体在不对称 Mannich 型反应中也表现出高性能。尽管这些锆催化剂的 NMR 分析显示在二氯甲烷中具有不同的结构，但表明不同催化剂形成了相同的关键中间体。
• Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reactions Using a Novel Chiral Iron Complex
  作者：Yasuhiro Yamashita、Masaharu Ueno、Yokusu Kuriyama、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/1615-4169(200210)344:9<929::aid-adsc929>3.0.co;2-z

  日期：2002.10

  Catalytic asymmetric Mannich-type reactions using a novel chiral iron complex have been developed. The reactions proceeded smoothly in the presence of a catalyst prepared from iron(II) chloride, a BINOL derivative, and i-Pr2NEt. The desired products were obtained in good yield with good to high enantioselectivity, when 3,3′-I2BINOL was employed as a chiral ligand. A protic additive such as methanol

  已经开发了使用新型手性铁配合物的催化不对称曼尼希型反应。在由氯化铁（II），BINOL衍生物和i -Pr 2 NEt制备的催化剂存在下，反应平稳进行。当使用3，3'-I 2 BINOL作为手性配体时，以良好的产率和良好的对映选择性获得了所需的产物。质子添加剂如甲醇有效地促进了反应。