4-aza[6]helicene | 24403-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 4-aza[6]helicene
• 英文别名: 4-Aza-hexahelicen, Benzophenanthro<1,2-f>chinolin；Benzo[5,6]phenanthro[4,3-f]quinoline；7-azahexacyclo[12.12.0.02,11.03,8.017,26.020,25]hexacosa-1(14),2(11),3(8),4,6,9,12,15,17(26),18,20,22,24-tridecaene
• CAS: 24403-58-5
• 化学式: C₂₅H₁₅N
• 分子量: 329.401
• InChiKey: RZLAKYRNJGYUCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-aza[6]helicene 在 CHIRALPAK AD-H 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  DNA 诱导的螺旋烯外消旋体的圆偏振发光

  摘要：

  对映体纯螺旋烯因其出色的手性光学特性而被广泛研究，而螺旋烯外消旋体被认为是手性沉默的。在这里，我们描述了一种简单的方法，通过与水溶液中 DNA 的超分子缔合，从螺旋烯外消旋体产生圆偏振发光 (CPL)。将外消旋阳离子螺旋烯衍生物固定在市售双链右手DNA的凹槽中，并通过单分子力谱监测手性DNA对左手和右手螺旋烯的区分。这随后导致具有不对称因子的显着 CPL 的产生 | 克伦| _ 接近0.01，接近对映体纯螺旋烯。这项工作中开发的策略避免了繁琐且昂贵的手性拆分过程，并为 CPL 发射系统的制造提供了独特的见解。

  DOI：

  10.1002/chir.23566
• 作为产物：
  描述：

  (benzo[g]phenanthren-3-ylmethyl)triphenylphosphonium bromide 在 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 碘 、 methyloxirane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.75h， 生成 4-aza[6]helicene 、 C₅₀H₂₈N₂
  参考文献：
  名称：

  Bis-4-氮杂[6]螺旋烯：具有化学触发的手性转换活性的双螺旋2,2'-联吡啶

  摘要：

  使用Negishi偶联剂制备了新的对映体纯的双螺旋结构的2,2'-联吡啶系统。多亏了联吡啶单元，研究了与Zn II和质子化过程的配位，揭示了系统的光物理（紫外/可见和发射）和手性（电子圆二色性和圆极化发射）的有效调谐。配位/去配位和质子化/去质子化过程看起来是可逆的，因此构成了新颖的按摩疗法开关。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00389

文献信息

• Bis-4-aza[6]helicene: A Bis-helicenic 2,2′-Bipyridine with Chemically Triggered Chiroptical Switching Activity
  作者：Helena Isla、Nidal Saleh、Jiang-Kun Ou-Yang、Kais Dhbaibi、Marion Jean、Magdalena Dziurka、Ludovic Favereau、Nicolas Vanthuyne、Loïc Toupet、Bassem Jamoussi、Monika Srebro-Hooper、Jeanne Crassous

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00389

  日期：2019.5.3

  A novel enantiopure bis-helicenic 2,2′-bipyridine system was prepared using a Negishi coupling. Thanks to the bipyridine unit, the coordination with ZnII and protonation processes were studied, revealing efficient tuning of photophysical (UV/visible and emission) and chiroptical properties (electronic circular dichroism and circularly polarized emission) of the system. The coordination/decoordination

  使用Negishi偶联剂制备了新的对映体纯的双螺旋结构的2,2'-联吡啶系统。多亏了联吡啶单元，研究了与Zn II和质子化过程的配位，揭示了系统的光物理（紫外/可见和发射）和手性（电子圆二色性和圆极化发射）的有效调谐。配位/去配位和质子化/去质子化过程看起来是可逆的，因此构成了新颖的按摩疗法开关。
• Aza[6]helicene Platinum Complexes: Chirality Control of<i>cis-trans</i>Isomerism
  作者：Daniele Mendola、Nidal Saleh、Nicolas Vanthuyne、Christian Roussel、Loïc Toupet、Franca Castiglione、Tullio Caronna、Andrea Mele、Jeanne Crassous

  DOI：10.1002/anie.201401004

  日期：2014.6.2

  differently with either racemic or enantiopure 4‐aza[6]helicene, giving respectively cis (racemic) and trans (enantiopure) [PtIICl2(4‐aza[6]helicene)PPh3] complexes. This unexpected reactivity is explained through a dynamic process (crystallization‐induced diastereoselective transformation) and enables a new aspect of reactivity in chiral transition‐metal complexes to be addressed.

  偶然发现，顺式[[PtCl 2（NCEt）PPh 3 ]与外消旋或对映纯4-氮杂[6]螺旋烯反应不同，分别产生顺式（外消旋）和反式（对映纯）[Pt II Cl 2（4氮杂[6] helicene）PPh 3 ]配合物。通过动态过程（结晶诱导的非对映选择性转化）解释了这种意外的反应性，并使手性过渡金属配合物的反应性有了新的方面。
• Synthesis and Structural Properties of Aza[<i>n</i>]helicene Platinum Complexes: Control of Cis and Trans Stereochemistry
  作者：Daniele Mendola、Nidal Saleh、Nora Hellou、Nicolas Vanthuyne、Christian Roussel、Loïc Toupet、Franca Castiglione、Federica Melone、Tullio Caronna、Francesca Fontana、Javier Martı́-Rujas、Emilio Parisini、Luciana Malpezzi、Andrea Mele、Jeanne Crassous

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02276

  日期：2016.3.7

  crystallographic analysis, we show that for both PtCl2(4H6)(PPh3) and PtCl2(5H6)(PPh3) there is chirality control of the cis/trans stereochemistry. Indeed, starting from a racemic mixture of aza[6]helicene, platinum complexes with a cis configuration are invariably obtained, and the more thermodynamically stable trans isomers are formed when using enantiopure ligands. We further corroborated these results by NMR

  报道了从顺式-PtCl 2（NCEt）（PPh 3）以及在氮原子的位置和稠合环数上均不同的配体获得的氮杂庚烯铂配合物的合成和结构表征。这些通式为PtCl 2（n H m）（PPh 3）（n＝ 4、5；m＝ 5、6）的方平面络合物主要显示出顺式构型。然而，通过X射线结晶学分析，我们表明，两个氯铂酸2（4H6）（PPH 3）氯铂酸和2（5H6）（PPH 3）可以控制顺/反立体化学的手性。实际上，从氮杂[6]螺旋烯的外消旋混合物开始，总是获得具有顺式构型的铂络合物，并且当使用对映纯配体时会形成热力学更稳定的反式异构体。我们通过溶液中的NMR分析进一步证实了这些结果。
• DNA‐induced circularly polarized luminescence of helicene racemates
  作者：Fuwei Gan、Peng Yang、Juncong Liang、Chengshuo Shen、Jeanne Crassous、Huibin Qiu

  DOI：10.1002/chir.23566

  日期：2023.9

  luminescence (CPL) from helicene racemates via supramolecular association with DNA in aqueous solution. Racemic cationic helicene derivatives are immobilized in the grooves of commercially available double-stranded right-handed DNA, and the discrimination of left- and right-handed helicenes by chiral DNA is monitored by single molecule force spectroscopy. This subsequently leads to the generation of prominent

  对映体纯螺旋烯因其出色的手性光学特性而被广泛研究，而螺旋烯外消旋体被认为是手性沉默的。在这里，我们描述了一种简单的方法，通过与水溶液中 DNA 的超分子缔合，从螺旋烯外消旋体产生圆偏振发光 (CPL)。将外消旋阳离子螺旋烯衍生物固定在市售双链右手DNA的凹槽中，并通过单分子力谱监测手性DNA对左手和右手螺旋烯的区分。这随后导致具有不对称因子的显着 CPL 的产生 | 克伦| _ 接近0.01，接近对映体纯螺旋烯。这项工作中开发的策略避免了繁琐且昂贵的手性拆分过程，并为 CPL 发射系统的制造提供了独特的见解。