2,5-Dimethyl-2,3-dinitrohex-4-ene | 188739-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 2,5-Dimethyl-2,3-dinitrohex-4-ene
• 英文别名: 2-Hexene, 2,5-dimethyl-4,5-dinitro-；2,5-dimethyl-4,5-dinitrohex-2-ene
• CAS: 188739-22-2
• 化学式: C₈H₁₄N₂O₄
• 分子量: 202.21
• InChiKey: CSICVNAGPYKEJH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  91.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基-2,4-己二烯 在 二氧化氮 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以11%的产率得到(E)-2,5-dimethyl-5-nitrohex-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  The reactions of nitrogen dioxide with dienes †

  摘要：

  二氧化氮与共轭二烯（2,5-二甲基己-2,4-二烯、己-2,4-二烯和2,3-二甲基丁-1,3-二烯）在有机溶剂（主要是己烷、苯和二乙醚）主要与前两种底物发生 1,4-加成反应，得到 1,4-二硝基化合物和 1,4-硝基醇的混合物。后者可能是由中间体亚硝酸盐的水解形成的。对于2,3-二甲基丁-1,3-二烯，仅分离出顺式和反式1,4-二硝基化合物。添加两个二氧化氮自由基后，反应有效停止，仅获得痕量的四取代产物。对于非共轭 1,6-二烯，可以对两个双键进行加成，但是，当非常缓慢地添加两当量的二氧化氮时，主要产物源自对一个双键的加成和环化以形成顺式和反式1,2-双(硝基甲基)环戊烷。所有上述反应都会产生非常复杂的产物混合物，并且产物组成明显取决于反应条件；然而，使用共轭二烯，可以以约1,4-二硝基化合物的产率获得1,4-二硝基化合物。 50%。测定了反式1,4-二硝基-2,3-二甲基丁-2-烯的晶体结构。

  DOI：

  10.1039/a806451b

文献信息

• The addition of nitric oxide to 2,5-dimethyl-hexa-2,4-diene gives nitrogen dioxide adducts
  作者：David R. Kelly、Simon Jones、John O. Adigun、Kevin S.V. Koh、Simon K. Jackson

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00048-8

  日期：1997.2

  The reaction of nitric oxide with 2,5-dimethyl-hexa-2,4-diene 1a gives (E)-2,5-dimethyl-5-nitro-hexa-1,3-diene 3, (E)-2,5-dimethyl-6-nitro-hexa-2,4-diene 4, (rac)-2,5-dimethyl-4,5-dinitro-hexa-2-ene 5, (E)-2,5-dimethyl-2,5-dinitro-hex-3-ene 6 and (E)-2,5-dimethyl-5-hydroxy-2-nitro-hexa-2-ene 8. The tertiary nitrodiene 3 rearranges to the primary nitrodiene 4via a unique 1,5-rearrangement.

  一氧化氮与2,5-二甲基-六-2,4-二烯1a的反应生成（E）-2,5-二甲基-5-硝基-六-1,3-二烯3，（E）-2， 5-二甲基-6-硝基-六-2,4-二烯4，（rac）-2,5-二甲基-4,5-二硝基-六-2-烯5，（E）-2,5-二甲基- 2,5-二硝基-己-3-烯6和（E） -2,5-二甲基-5-羟基-2-硝基-己-2-烯8。叔氮二烯3通过独特的1，5-重排而重排成伯氮二烯4。
• The addition of nitric oxide to 1,5-dimethylhexa-2,4-diene; X-ray crystal structure determination of the major product, (E)-2,5-dimethyl-2,5-dinitrohex-3-ene
  作者：David R Kelly、Simon Jones、John O Adigun、Kevin S.V Koh、David E Hibbs、Michael B Hursthouse、Simon K Jackson

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10202-2

  日期：1997.12

  nitric oxide with 1,5-dimethylhexa-2,4-diene 1a gives (E)-2,5-dimethyl-2,5-dinitrohex-3-ene7 as the major product. The structure was confirmed by X-ray crystallography, 2,2,5,5-Tetramethylpyrroline-1-oxyl 2a, which has been claimed to be formed in this reaction could not be isolated. The minor products were (E)-2,5-dimethyl-5-nitrohexa-1,3-diene 7, (E)-2,5-dimethyl-6-nitrohexa-2,4-diene8 (which interconvert

  一氧化氮与1，5-二甲基六-2，4-二烯1a的反应得到（E）-2，5-二甲基-2，5-二硝基己-3-烯7为主要产物。通过X射线晶体学确认无法分离出据称在该反应中形成的2,2,5,5-四甲基吡咯啉-1-氧基2a的结构。次要产物为（ê）-2,5-二甲基-5- nitrohexa -1,3-二烯7，（ê）-2,5-二甲基-6- nitrohexa -2,4-二烯8（其相互转化经由一个独特的1,5-重排），（rac）-2,5-二甲基-4,5-二硝基己-2-烯11和（E）-2,5-二甲基-5-羟基-2-硝基己-2-烯13。
• The reactions of nitrogen dioxide with dienes †
  作者：Robert P. Claridge、Antony J. Deeming、Norman Paul、Derek A. Tocher、John H. Ridd

  DOI：10.1039/a806451b

  日期：——

  The reaction of nitrogen dioxide with conjugated dienes (2,5-dimethylhexa-2,4-diene, hexa-2,4-diene and 2,3-dimethylbuta-1,3-diene) in organic solvents (mainly hexane, benzene and diethyl ether) results mainly in 1,4-addition giving, with the first two substrates, a mixture of 1,4-dinitro compounds and 1,4-nitro alcohols. The latter are presumably formed from hydrolysis of the intermediate nitronitrites. With 2,3-dimethylbuta-1,3-diene, only the cis and trans 1,4-dinitro compounds were isolated. The reactions effectively stop after the addition of two nitrogen dioxide radicals, only traces of tetrasubstituted products being obtained. With the unconjugated hepta-1,6-diene, addition can be made to occur to both double bonds but, when two equivalents of nitrogen dioxide are added very slowly, the main products derive from addition to one double bond and cyclisation to form cis and trans 1,2-bis(nitromethyl)cyclopentane. All the above reactions give a very complex mixture of products and the product composition depends markedly on the reaction conditions; however, with the conjugated dienes, the 1,4-dinitro compounds can be obtained in yields of ca. 50%. The crystal structure of trans-1,4-dinitro-2,3-dimethylbut-2-ene was determined.

  二氧化氮与共轭二烯（2,5-二甲基己-2,4-二烯、己-2,4-二烯和2,3-二甲基丁-1,3-二烯）在有机溶剂（主要是己烷、苯和二乙醚）主要与前两种底物发生 1,4-加成反应，得到 1,4-二硝基化合物和 1,4-硝基醇的混合物。后者可能是由中间体亚硝酸盐的水解形成的。对于2,3-二甲基丁-1,3-二烯，仅分离出顺式和反式1,4-二硝基化合物。添加两个二氧化氮自由基后，反应有效停止，仅获得痕量的四取代产物。对于非共轭 1,6-二烯，可以对两个双键进行加成，但是，当非常缓慢地添加两当量的二氧化氮时，主要产物源自对一个双键的加成和环化以形成顺式和反式1,2-双(硝基甲基)环戊烷。所有上述反应都会产生非常复杂的产物混合物，并且产物组成明显取决于反应条件；然而，使用共轭二烯，可以以约1,4-二硝基化合物的产率获得1,4-二硝基化合物。 50%。测定了反式1,4-二硝基-2,3-二甲基丁-2-烯的晶体结构。