2,5-Dimethyl-2,3-dinitrohex-4-ene | 188739-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 2,5-Dimethyl-2,3-dinitrohex-4-ene
• 英文别名: 2-Hexene, 2,5-dimethyl-4,5-dinitro-；2,5-dimethyl-4,5-dinitrohex-2-ene
• CAS: 188739-22-2
• 化学式: C₈H₁₄N₂O₄
• 分子量: 202.21
• InChiKey: CSICVNAGPYKEJH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  91.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基-2,4-己二烯 在 二氧化氮 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以11%的产率得到(E)-2,5-dimethyl-5-nitrohex-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  The reactions of nitrogen dioxide with dienes †

  摘要：

  二氧化氮与共轭二烯（2,5-二甲基己-2,4-二烯、己-2,4-二烯和2,3-二甲基丁-1,3-二烯）在有机溶剂（主要是己烷、苯和二乙醚）主要与前两种底物发生 1,4-加成反应，得到 1,4-二硝基化合物和 1,4-硝基醇的混合物。后者可能是由中间体亚硝酸盐的水解形成的。对于2,3-二甲基丁-1,3-二烯，仅分离出顺式和反式1,4-二硝基化合物。添加两个二氧化氮自由基后，反应有效停止，仅获得痕量的四取代产物。对于非共轭 1,6-二烯，可以对两个双键进行加成，但是，当非常缓慢地添加两当量的二氧化氮时，主要产物源自对一个双键的加成和环化以形成顺式和反式1,2-双(硝基甲基)环戊烷。所有上述反应都会产生非常复杂的产物混合物，并且产物组成明显取决于反应条件；然而，使用共轭二烯，可以以约1,4-二硝基化合物的产率获得1,4-二硝基化合物。 50%。测定了反式1,4-二硝基-2,3-二甲基丁-2-烯的晶体结构。

  DOI：

  10.1039/a806451b

文献信息

• The addition of nitric oxide to 2,5-dimethyl-hexa-2,4-diene gives nitrogen dioxide adducts
  作者：David R. Kelly、Simon Jones、John O. Adigun、Kevin S.V. Koh、Simon K. Jackson

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00048-8

  日期：1997.2

  The reaction of nitric oxide with 2,5-dimethyl-hexa-2,4-diene 1a gives (E)-2,5-dimethyl-5-nitro-hexa-1,3-diene 3, (E)-2,5-dimethyl-6-nitro-hexa-2,4-diene 4, (rac)-2,5-dimethyl-4,5-dinitro-hexa-2-ene 5, (E)-2,5-dimethyl-2,5-dinitro-hex-3-ene 6 and (E)-2,5-dimethyl-5-hydroxy-2-nitro-hexa-2-ene 8. The tertiary nitrodiene 3 rearranges to the primary nitrodiene 4via a unique 1,5-rearrangement.

  一氧化氮与2,5-二甲基-六-2,4-二烯1a的反应生成（E）-2,5-二甲基-5-硝基-六-1,3-二烯3，（E）-2， 5-二甲基-6-硝基-六-2,4-二烯4，（rac）-2,5-二甲基-4,5-二硝基-六-2-烯5，（E）-2,5-二甲基- 2,5-二硝基-己-3-烯6和（E） -2,5-二甲基-5-羟基-2-硝基-己-2-烯8。叔氮二烯3通过独特的1，5-重排而重排成伯氮二烯4。
• The addition of nitric oxide to 1,5-dimethylhexa-2,4-diene; X-ray crystal structure determination of the major product, (E)-2,5-dimethyl-2,5-dinitrohex-3-ene
  作者：David R Kelly、Simon Jones、John O Adigun、Kevin S.V Koh、David E Hibbs、Michael B Hursthouse、Simon K Jackson

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10202-2

  日期：1997.12

  nitric oxide with 1,5-dimethylhexa-2,4-diene 1a gives (E)-2,5-dimethyl-2,5-dinitrohex-3-ene7 as the major product. The structure was confirmed by X-ray crystallography, 2,2,5,5-Tetramethylpyrroline-1-oxyl 2a, which has been claimed to be formed in this reaction could not be isolated. The minor products were (E)-2,5-dimethyl-5-nitrohexa-1,3-diene 7, (E)-2,5-dimethyl-6-nitrohexa-2,4-diene8 (which interconvert

  一氧化氮与1，5-二甲基六-2，4-二烯1a的反应得到（E）-2，5-二甲基-2，5-二硝基己-3-烯7为主要产物。通过X射线晶体学确认无法分离出据称在该反应中形成的2,2,5,5-四甲基吡咯啉-1-氧基2a的结构。次要产物为（ê）-2,5-二甲基-5- nitrohexa -1,3-二烯7，（ê）-2,5-二甲基-6- nitrohexa -2,4-二烯8（其相互转化经由一个独特的1,5-重排），（rac）-2,5-二甲基-4,5-二硝基己-2-烯11和（E）-2,5-二甲基-5-羟基-2-硝基己-2-烯13。