2,2-dimethyl-5-thiophen-2-ylmethylene-[1,3]dioxane-4,6-dione | 15875-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-5-thiophen-2-ylmethylene-[1,3]dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-5-(2-thienylmethylene)-1,3-dioxane-4,6-dione；2,2-dimethyl-5-(thiophen-2-ylmethylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 15875-50-0
• 化学式: C₁₁H₁₀O₄S
• mdl: MFCD00106876
• 分子量: 238.264
• InChiKey: NUWFXIJTIAJXML-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.272
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-thiophen-2-ylmethylene-[1,3]dioxane-4,6-dione 在 sodium tetrahydroborate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到2,2-dimethyl-5-(thiophen-2-ylmethyl)-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  A Practical Synthesis of α-Substituted tert-Butyl Acrylates from Meldrum’s Acid and Aldehydes

  摘要：

  已建立了一种从商业可得的醛和Meldrum酸快速合成α-取代叔丁基丙烯酸酯的方法。该方法通过叠缩-还原序列实现，先得到5-单取代的Meldrum酸衍生物，然后在加热条件下与叔丁醇发生曼尼希型反应，触发快速环转化反应，从而形成二氧环己酮环。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1083351
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 、 丙二酸环(亚)异丙酯 以 水 为溶剂， 生成 2,2-dimethyl-5-thiophen-2-ylmethylene-[1,3]dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化未活化醛氧化成酯。

  摘要：

  N-杂环卡宾以优异的产率催化未活化的醛氧化为具有氧化锰 (IV) 的酯。该反应通过瞬时活化醇进行，当原位生成时，允许在温和条件下选择性氧化醛。这些条件成功氧化潜在的差向异构醛和醇，同时保持立体化学完整性。通过改变酰化醇和未活化的醛，可以合成多种酯衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol8018488

文献信息

• Asymmetric synthesis of multi-substituted spiro[5,5]undecane-1,5,9-triones via organocatalytic three-component reaction
  作者：Jian Shi、Yangbin Liu、Min Wang、Lili Lin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1016/j.tet.2011.01.037

  日期：2011.3

  The asymmetric domino three-component Knoevanagel-Diels–Alder addition (ATCDA) reaction, as an important methodology, has been utilized to construct complex product from ordinary starting materials. In this report, many typical organoamine catalysts were investigated to achieve highly efficient asymmetric three-component reaction of enones 2, aldehydes 3 and Meldrum’s acid 4. Various pharmacological

  作为一种重要的方法，非对称多米诺三组分Knoevanagel-Diels-Alder加成反应（ATCDA）已被用于从普通起始原料构建复杂的产物。在本报告中，研究了许多典型的有机胺催化剂，以实现烯酮2，醛3和Meldrum酸4的高效不对称三组分反应。各种药理学上多取代的螺[5,5]十一烷-1,5,9-三酮一锅得到9 g的9-氨基-9-脱氧表位-奎宁促进，中等至良好的收率（高达81％），具有极好的非对映异构体（> 99：1 dr）和对映选择性（高达97 ％ee）。同时，根据控制实验和分析数据，提出了该反应双重活性的合理机理。
• A Practical and Convenient Protocol for the Synthesis of (<i>E</i>)-α,β-Unsaturated Acids
  作者：Amar R. Mohite、Ramakrishna G. Bhat

  DOI：10.1021/ol402130t

  日期：2013.9.6

  α,β-Unsaturated acids are very useful and versatile reagents in organic synthesis. A novel, practical, and convenient catalytic protocol comprising FeCl3·6H2O (0.5 mol %) and H2O (1 equiv) in CH3NO2 is described for the rapid synthesis of α,β-unsaturated acids with high E-stereoselectivity under both microwave and conventional heating conditions with high TON and TOF values. This powerful approach

  α，β-不饱和酸是有机合成中非常有用且用途广泛的试剂。描述了一种新颖，实用且方便的催化方案，该方案包括在CH 3 NO 2中包含FeCl 3 ·6H 2 O（0.5 mol％）和H 2 O（1当量）的方法，用于快速合成具有高E的α，β-不饱和酸在具有高TON和TOF值的微波和常规加热条件下均具有-立体选择性。这种强大的方法有效地证明了生物质衍生醛在构建用作燃料添加剂的化学试剂方面的实用性。该方法被证明可扩展至克级合成。
• Sc(OTf)₃-Catalyzed Conjugate Allylation of Alkylidene Meldrum’s Acids
  作者：Aaron M. Dumas、Eric Fillion

  DOI：10.1021/ol9003959

  日期：2009.5.7

  Alkylidene Meldrum’s acids are allylated in a conjugate fashion by allyltin nucleophiles under mild Sc(OTf)3-catalyzed conditions. The addition is functional group tolerant and reactions with nonracemic alkylidenes are highly diastereoselective. Allylation of alkylidenes derived from α-ketoesters yield all-carbon quaternary stereocenters.

  在温和的Sc（OTf）3催化条件下，烯丙基锡亲核试剂以共轭方式烯丙基亚烷基Meldrum的酸。该加成是官能团耐受的，并且与非外消旋亚烷基的反应是高度非对映选择性的。衍生自α-酮酸酯的亚烷基的烯丙基化会产生全碳的季立体中心。
• Stereoselective Sequential Spirocyclopropanation/Cloke–Wilson Rearrangement Reactions for Synthesis of <i>trans</i>-β,γ-Disubstituted γ-Butyrolactones Using Alkylidene Meldrum’s Acid and Benzyl Halides
  作者：Minli Zhang、Tong Li、Chaoxing Cui、Xixi Song、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02978

  日期：2020.2.21

  spirocyclopropanation/Cloke-Wilson rearrangement reactions have been developed to synthesize γ-butyrolactones using alkylidene Meldrum's acids and benzyl halides. The DBU-promoted spirocyclopropanation was carried out efficiently at room temperature to generate trans-isomeric spirocyclopropyl Meldrum's acid, and the following stereospecific thermal decarboxylative Cloke-Wilson rearrangement afforded trans-γ-butyrolactones

  已经开发了立体选择性顺序螺环丙烷化/ Cloke-Wilson重排反应以使用亚烷基梅德鲁姆酸和苄基卤化物合成γ-丁内酯。在室温下有效地进行DBU促进的螺环丙烷化反应，生成反式异构的螺环丙基Meldrum酸，随后进行立体定向热脱羧Cloke-Wilson重排，得到反式γ-丁内酯。可以耐受多种芳香族和脂肪族Meldrum酸衍生的烯烃和苄基卤化物。生产了各种反式-β，γ-二取代的γ-丁内酯，总收率中等至良好，为46％至96％，非对映选择性极好。
• Practical Asymmetric Conjugate Alkynylation of Meldrum’s Acid-Derived Acceptors: Access to Chiral β-Alkynyl Acids
  作者：Sheng Cui、Shawn D. Walker、Jacqueline C. S. Woo、Christopher J. Borths、Herschel Mukherjee、Maosheng J. Chen、Margaret M. Faul

  DOI：10.1021/ja909105s

  日期：2010.1.20

  The enantioselective conjugate addition of alkynyl nucleophiles has been a long-standing challenge in synthetic chemistry. This paper describes a highly practical asymmetric conjugate alkynylation of Meldrum's acid-derived acceptors using cinchonidine (<$100/kg) as the chiral mediator. The process provides practical access to chiral beta-alkynyl acids. Noteworthy attributes of the method are its broad

  炔基亲核试剂的对映选择性共轭加成一直是合成化学中长期存在的挑战。本文描述了使用辛可尼丁 (<$100/kg) 作为手性介质的 Meldrum 酸衍生受体的高度实用的不对称共轭炔基化。该过程提供了获得手性β-炔基酸的实际途径。该方法的值得注意的属性是其广泛的范围、高度的功能组兼容性和易于扩展。