3,4,3',4'-tetramethyl-5,5'-methanediyl-bis-pyrrole-2-carboxylic acid diethyl ester | 27226-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 3,4,3',4'-tetramethyl-5,5'-methanediyl-bis-pyrrole-2-carboxylic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl 3,3′,4,4′-tetramethyl-2,2′-dipyrrylmethane-5,5′-dicarboxylate；2,2'-[5,5'-bis(ethoxycarbonyl)-3,3',4,4'-tetramethyl]dipyrrolylmethane；5,5'-bis(ethoxycarbonyl)-3,3',4,4'-tetramethyldipyrrolylmethane；3,3',4,4'-tetramethyl-5,5'-dicarbethoxydipyrrolylmethane-2,2'；3,4,3',4'-tetramethyl-1H,1'H-5,5'-methanediyl-bis-pyrrole-2-carboxylic acid diethyl ester；3,4,3',4'-Tetramethyl-5,5'-methandiyl-bis-pyrrol-2-carbonsaeure-diaethylester；Diethyl 2,2'-methylenebis(3,4-dimethyl-5-pyrrolecarboxylate)；ethyl 5-[(5-ethoxycarbonyl-3,4-dimethyl-1H-pyrrol-2-yl)methyl]-3,4-dimethyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 27226-48-8
• 化学式: C₁₉H₂₆N₂O₄
• mdl: MFCD00030367
• 分子量: 346.426
• InChiKey: OKJWYTQBIRWUFJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  202-203 °C
• 沸点：
  522.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.157±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,3',4'-tetramethyl-5,5'-methanediyl-bis-pyrrole-2-carboxylic acid diethyl ester 在 水 、 sodium carbonate 、 苯甲酰氯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 乙二醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.27h， 生成 3,3′,4,4′-tetramethyl-2,2′-dipyrrylmethane-5,5′-dicarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Carbaporphyrins，Carbachlorins，铑配合ADJ -Dicarbaporphyrins和ADJ -Dicarbachlorin

  摘要：

  碳卟啉中的大环腔非常适合形成金属化衍生物。碳卟啉二酯和萘甲碳卟啉与[Rh（CO）2 Cl] 2反应，得到良好至极佳产率的铑（I）配合物，并通过X射线晶体学对其进行了充分表征。两种铑（I）衍生物均在回流吡啶中转化为铑（III）配合物，尽管收率中等。氨基甲酸酯还形成铑（I）配合物，但不能进一步转化为铑（III）产物。铑（III）配合物包含两个轴向吡啶配体，它们在其1中显示出强烈的屏蔽共振。1 H NMR谱和铑（III）碳卟啉二酯通过X射线晶体学进一步表征。adj- Dicarbaporphyrins也形成铑（I）配合物，但这些反应涉及质子的重定位以生成内部亚甲基单元。与生成的宏周期的两个面相关的环境彼此非常不同，因此结果为1两个内部亚甲基质子的H NMR化学位移相距3 ppm以上。虽然铑（Ⅰ）配合物对单碳卟啉和氨基甲绿素的亲核性与母体配体相当，但铑（Ⅰ）二碳配合物的化学位移与卟啉类芳香性的显着

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b00721
• 作为产物：
  描述：

  5-bromomethyl-3,4-dimethyl-pyrrole-2-carboxylic acid ethyl ester 在 氢溴酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以25%的产率得到3,4,3',4'-tetramethyl-5,5'-methanediyl-bis-pyrrole-2-carboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Zdanovich; Mamardashvili; Golubchikov, Russian Journal of Organic Chemistry, 1996, vol. 32, # 5, p. 756 - 761

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and spectrophotometry study of the acid-base properties of nitro-substituted 5-phenyl-β-octaalkylporphines
  作者：Yu. B. Ivanova、A. O. Plotnikova、A. P. Semeikin、T. V. Lyubimova、N. Zh. Mamardashvili

  DOI：10.1134/s1070363217080187

  日期：2017.8

  0]undec-7-ene–acetonitrile systems at 298 K. Parameters of the electronic absorption spectra and concentration ranges of existence of the mono- and diprotonated, as well as mono- and dideprotonated forms of the corresponding ligands and the acid and base dissociation constants of the latter were determined. Comparative analysis of the effect of nitro groups on the reactivity of the synthesized compounds was

  10,15-二硝基-5-苯基-2,3,7,8,12,13,17,18-八甲基卟啉，10,15,20-三硝基-5-苯基-2,3,7,8,12，合成并通过电子吸收鉴定了13,17,18-八甲基卟啉和10,15,20-三硝基-5-（4-硝基苯基）-2,3,7,8,12,13,17,18-八甲基卟啉，红外和1 NMR光谱学。通过在HClO 4中的分光光度滴定法研究了合成化合物的酸碱性质乙腈和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯-乙腈体系在298 K下的分布。单质子化和双质子化以及单质子化和双质子化的电子吸收光谱参数和存在浓度范围确定相应配体的形式以及后者的酸和碱解离常数。进行了硝基对合成化合物反应性影响的比较分析。
• Oxidation of pyrrole α-methyl to methoxymethyl with ceric triflate
  作者：Thomas Thyrann、David A. Lightner

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02161-2

  日期：1996.1

  Pyrrole α-methyl methyl ethers can be prepared in high yield by oxidation of pyrrole α-methyl groups with ceric triflate in methanol when the pyrrole ring also has an α-carboxylic acid ester group, and high yields of dipyrrylmethanes may be obtained in a one-pot oxidation-solvolysis reaction.

  当吡咯环也具有α-羧酸酯基团时，通过在甲醇中用三氟甲磺酸铈将吡咯α-甲基基团氧化，可以高收率制备吡咯α-甲基甲基醚，并且可以在一处获得高产率的二吡咯甲烷锅氧化-溶剂分解反应。
• Dipyrryl ketones from dipyrrylmethanes
  作者：Thomas Thyrann、David A. Lightner

  DOI：10.1002/jhet.5570330139

  日期：1996.1

  Dipyrrylmethanes are smoothly and efficiently oxidized to dipyrryl ketones by ceric ammonium nitrate in water-tetrahydrofuran-acetic acid solvent at room temperature.

  在室温下，在水-四氢呋喃-乙酸溶剂中，硝酸铈铵将二吡咯甲烷平稳，有效地氧化为二吡咯基酮。
• The Chemistry of Pyrrolic Compounds. LXX. The Synthesis of Model Porphyrins as an Aid to the Recognition of Chlorobium-Derived Petroporphyrins in the Julia Creek Oil Shale Deposit
  作者：EJ Atkinson、PS Clezy、CWF Leung、S Ramadan、A Salek、MX Zhuo

  DOI：10.1071/ch9951873

  日期：——

  In order to obtain evidence for the presence of Chlorobium -derived petroporphyrins in the Julia Creek oil shales a range of simple porphyrins (10d-i) carrying the type of side chain characteristic of Chlorobium chlorophylls has been prepared for study by mass spectroscopic techniques. One approach to the preparation of a Chlorobium-type petroporphyrin by ring synthesis has met with very limited success.

  为了获得朱丽亚溪油页岩中存在氯钴类岩石卟啉的证据，我们制备了一系列带有氯钴类叶绿素特征侧链的简单卟啉（10d-i），并利用质谱技术进行了研究。通过环合成法制备叶绿素型岩石卟啉的一种方法成功率非常有限。
• Bis(naphthobipyrrolyl)methene-derived hexapyrrolic BODIPY as a single-molecule helicate with near-infrared emission
  作者：Sipra Sucharita Sahoo、Pradeepta K. Panda

  DOI：10.1039/d3cc02336b

  日期：——

  Helically twisted bis(naphthobipyrrolyl)methene-derived open-chain hexapyrroles have been synthesized as HCl salts and the corresponding BODIPY. Their solid-state structures elucidated by single-crystal X-ray diffraction analysis clearly showed the presence of intramolecular hydrogen bonds, which were concluded to play a pivotal role in stabilizing the twisted conformation. Both molecules were observed

  螺旋扭曲的双（萘并联吡咯基）亚甲基衍生的开链六吡咯已被合成为 HCl 盐和相应的 BODIPY。通过单晶X射线衍射分析阐明的它们的固态结构清楚地表明分子内氢键的存在，这被认为在稳定扭曲构象方面发挥着关键作用。观察到这两种分子均具有近红外活性，其中 BODIPY 部分发射范围超过 800 nm。