5′-chloro-3′-hydroxy-1′-methyl-1′,3′-dihydro-1H,2′H-3,3′-biindol-2′-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 5′-chloro-3′-hydroxy-1′-methyl-1′,3′-dihydro-1H,2′H-3,3′-biindol-2′-one
• 英文别名: 5-chloro-3-hydroxy-3-(1H-indol-3-yl)-1-methylindolin-2-one；5'-chloro-3'-hydroxy-1'-methyl-1',3'-dihydro-1H,2'H-3,3'-biindol-2'-one；5-chloro-3-hydroxy-3-(1H-indol-3-yl)-1-methylindol-2-one
• 化学式: C₁₇H₁₃ClN₂O₂
• 分子量: 312.755
• InChiKey: PMXBNNLGFJADJE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  56.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5′-chloro-3′-hydroxy-1′-methyl-1′,3′-dihydro-1H,2′H-3,3′-biindol-2′-one 在 potassium phosphate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 dibenzyl 2-(5-chloro-3-(1H-indol-3-yl)-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  硫脲催化3-磺酰基-3'-吲哚基-2-氧吲哚上的对映体选择性丙二酸酯加成反应：（-）-鸟嘌呤，（-）-叶黄嘌呤和（+）-花青素的形式总合成

  摘要：

  据报道，通过关键的硫脲催化的丙二酸酯向3-磺酰基-3'-吲哚基-2-氧吲哚的加成反应，制备双吡咯并吲哚啉的一般方法。发现对映体选择过程非常有效（ee高达94％），其中C–C键的形成导致合成具有全碳四级立体中心的大量2-oxindole。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02327
• 作为产物：
  描述：

  吲哚 、 5-氯-1-甲基-1H-吲哚-2,3-二酮 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以82%的产率得到5′-chloro-3′-hydroxy-1′-methyl-1′,3′-dihydro-1H,2′H-3,3′-biindol-2′-one
  参考文献：
  名称：

  硫脲催化3-磺酰基-3'-吲哚基-2-氧吲哚上的对映体选择性丙二酸酯加成反应：（-）-鸟嘌呤，（-）-叶黄嘌呤和（+）-花青素的形式总合成

  摘要：

  据报道，通过关键的硫脲催化的丙二酸酯向3-磺酰基-3'-吲哚基-2-氧吲哚的加成反应，制备双吡咯并吲哚啉的一般方法。发现对映体选择过程非常有效（ee高达94％），其中C–C键的形成导致合成具有全碳四级立体中心的大量2-oxindole。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02327

文献信息

• Chiral Imidodiphosphoric Acids-Catalyzed Friedel-Crafts Reactions of Indoles/Pyrroles with 3-Hydroxy-indolyloxindoles: Enantioselective Synthesis of 3,3-Diaryloxindoles
  作者：Ming-Hua Zhuo、Guo-Feng Liu、Shan-Liang Song、Dong An、Jigang Gao、Liangyu Zheng、Suoqin Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201500985

  日期：2016.3.3

  The first enantioselective Friedel–Crafts alkylation of indoles and pyrroles with 3‐hydroxy‐3‐indolyloxindoles to access two novel types of 3,3‐diaryloxindoles catalyzed by chiral imidodiphosphoric acids has been reported. A range of quaternary carbon centered 3,3‐diaryloxindoles were synthesized in high yield (up to >99%) with excellent enantioselectivity (up to 98% ee) at low catalyst loadings (as

  据报道，首次用3-羟基-3-3-吲哚基吲哚对吲哚和吡咯进行对映选择性弗里德尔-克来夫斯烷基化反应，以得到由手性亚氨基二磷酸催化的两种新型3,3-二芳基吲哚。在低催化剂负载量（低至0.5 mol％）下，以高收率（高达99％以上）和出色的对映选择性（高达98％ee）合成了一系列季碳中心的3,3-二芳基吲哚。吲哚和3-羟基-3-吲哚基吲哚之间的弗里德尔-克来福特反应适合于克级合成。
• Intermediate-Dependent Unusual [4+3], [3+2] and Cascade Reactions of 3-Indolylmethanols: Controllable Chemodivergent and Stereoselective Synthesis of Diverse Indole Derivatives
  作者：Hong-Hao Zhang、Zi-Qi Zhu、Tao Fan、Jing Liang、Feng Shi

  DOI：10.1002/adsc.201501063

  日期：2016.4.14

  Chemodivergent and stereoselective construction of indole‐containing scaffolds, as well as synthesis of diverse indole derivatives, has long been a goal in the chemistry community. In this work, we reveal key intermediate‐dependent unusual [4+3], [3+2] and cascade reactions of 3‐indolylmethanols with Nazarov reagents, leading to controllable chemodivergent and stereoselective synthesis of diverse indole

  含吲哚支架的化学发散和立体选择性构建以及多种吲哚衍生物的合成一直是化学界的目标。在这项工作中，我们揭示了3-吲哚基甲醇与Nazarov试剂的关键的依赖于中间体的异常[4 + 3]，[3 + 2]和级联反应，从而导致可控的化学发散和立体选择性合成各种吲哚衍生物。（i）在乙腈中存在氢溴酸的情况下，3-吲哚基甲醇用Nazarov试剂进行电子逆转[4 + 3]环化，从而构建了环庚烷[ b] indole框架，并伴随以高度非对映选择性的方式创建带有四元立体中心的全碳七元环。（ii）在氟代苯中氢溴酸的促进下，使用Nazarov试剂对甲基保护的3-二吲哚甲醇进行了位点选择性[3 + 2]环化，从而建立了一个环戊（b）吲哚骨架，该骨架上带有一个螺四元立体中心。化学收率。（iii）通过改变酸的乙腈的三氟甲磺酸中，相同的反应物进行了级联反应通过产生多个新的C，得到相应的吲哚衍生物在（C键E / Z）-选择性
• Gallium Bromide-Promoted Dearomative Indole Insertion in 3-Indolylmethanols: Chemoselective and (<i>Z</i>/<i>E</i>)-Selective Synthesis of 3,3′-Bisindole Derivatives
  作者：Cong-Shuai Wang、Tao Fan、Hong-Hao Zhang、Can Li、Yang Shen、Guang-Jian Mei、Feng Shi

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02201

  日期：2016.12.2

  important 3,3′-bisindole framework bearing an all-carbon quaternary center in high yields and excellent (Z)-selectivities (up to 99% yield, all >95:5 Z/E). The reaction pathway was suggested to include a tandem sequence of Michael addition/C–C bond cleavage/nucleophilic addition, wherein the strong acidity of GaBr3 played a crucial role in the key step of C–C bond cleavage. This reaction not only provides

  已经建立了溴化镓（GaBr 3）促进的3-吲哚甲醇中的脱芳香吲哚插入，该化合物化学选择性地构建了生物学上重要的3,3'-双吲哚骨架，该骨架具有全碳四元中心，且具有高收率和出色的（Z）选择性（收率> 95：5 Z / E时，收率可达99％）。建议该反应途径包括迈克尔加成/ CC键裂解/亲核加成的串联序列，其中GaBr 3的强酸性在CC键断裂的关键步骤中起着至关重要的作用。该反应不仅为吲哚的脱芳香化提供了新的策略，而且代表了3-吲哚基甲醇的新反应类别，该反应涉及很少报道的3-吲哚基甲醇衍生物的后期C-C键裂解。另外，该方法还提供了用于合成生物学上重要的3，3′-双吲哚衍生物的有效方法。
• The first synthesis of cis-N,N′-dialkylisoindigo derivatives from 3-indolyl-2-oxindoles with DDQ
  作者：Da Young Seo、Hwa Jung Roh、Hwi Yul Jo、Sung Cho、Jae Nyoung Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.01.079

  日期：2018.3

  cis-N,N′-Dialkylisoindigo derivatives were synthesized for the first time by the reaction of 3-indolyl-2-oxindoles with DDQ in aqueous 1,4-dioxane. cis-Isoindigo derivatives were completely isomerized to the corresponding trans-isomers by heating the solution in short time.

  通过3-吲哚基-2-恶吲哚与DDQ在1,4-二恶烷水溶液中的反应，首次合成了顺式-N，N'-二烷基异靛蓝衍生物。通过在短时间内加热溶液，将顺式-异靛蓝衍生物完全异构化为相应的反式异构体。
• 一种3-吲哚基-3-(磷酸二乙酯基)氧化吲哚化 合物的制备方法
  申请人：吉林大学

  公开号：CN109897064B

  公开（公告）日：2021-04-06

  一种3‑吲哚基‑3‑(磷酸二乙酯基)氧化吲哚化合物的制备方法，属于有机化合物合成技术领域。是将3‑羟基‑3‑吲哚基氧化吲哚和对甲苯磺酸溶于有机溶剂中，搅拌下加入亚磷酸二乙酯，反应完毕后减压蒸出溶剂，柱层析分离提纯得到目的产物。其中，亚磷酸二乙酯的摩尔量为3‑羟基‑3‑吲哚基氧化吲哚摩尔量的1～5倍，对甲苯磺酸催化剂的摩尔量为3‑羟基‑3‑吲哚基氧化吲哚摩尔量的0.001～0.1倍，有机溶剂的质量用量为3‑羟基‑3‑吲哚基氧化吲哚和对甲苯磺酸总质量的5～100倍，反应温度为0～40℃，反应时间为12～72小时。具有制备方法简单，产物收率高的特点。