polysiphenol | 140163-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: polysiphenol
• 英文别名: 4,5-Dibromo-9,10-dihydrophenanthrene-2,3,6,7-tetrol
• CAS: 140163-61-7
• 化学式: C₁₄H₁₀Br₂O₄
• 分子量: 402.039
• InChiKey: SYHMQWZYWWUQBA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  80.9
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,3',4,4'-Tetramethoxy-5,5'-dibrom-stilben 在 palladium 10% on activated carbon 、 phenyliodine bis(trifluoroacetate) 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 三溴化硼 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 polysiphenol
  参考文献：
  名称：

  通过高度区域选择性分子内氧化偶联全合成海洋代谢产物（±）-多酚

  摘要：

  （±）-聚苯酚（1）是一种对映异构稳定的，来自Polysiphonia ferulacea的4,5-二溴化9,10-二氢菲，是通过仿生激发的高度溴化的区域选择性分子内二溴化二氢苯乙烯的氧化偶联反应制得的。在氧化偶联之前安装两个溴原子可防止进一步氧化为平面芳构化菲。通过这种策略，分四个步骤完成了（±）-多酚的合成，总产率为70％。天然存在的5,5'-（乙烷-1,2-二基）双（3-溴苯-1,2-二醇）（2）（可能是多酚的生物遗传前体）和5,5'-（乙烷）的合成-1,2-二基）双（3,4,6-三溴苯-1,2-二醇）（9）也有报道。探索了氧化偶联中区域选择性的起源。

  DOI：

  10.1021/np200596q

文献信息

• Skeletal editing through direct nitrogen deletion of secondary amines
  作者：Sean H. Kennedy、Balu D. Dherange、Kathleen J. Berger、Mark D. Levin

  DOI：10.1038/s41586-021-03448-9

  日期：2021.5.13

  dinitrogen, producing short-lived diradicals that rapidly couple to form the new carbon–carbon bond. The reaction shows broad functional-group tolerance, which enables the translation of routine amine synthesis protocols into a strategy for carbon–carbon bond constructions and ring syntheses. This is highlighted by the use of this reaction in the syntheses and skeletal editing of bioactive compounds.

  合成化学旨在从简单的原料1建立分子复杂性。然而，尽管具有扩大可访问化学空间2,3的巨大潜力，但施加精确变化以操纵分子骨架本身的连接性的能力仍然有限。在这里，我们报告了一种从有机分子中“删除”氮的反应。我们证明了N -pivaloyloxy- N-烷氧基酰胺是异头酰胺的一个子类，它促进脂肪族仲胺的分子间活化以产生分子内碳-碳偶联产物。机理实验表明，反应通过异二氮烯中间体进行，该中间体将氮原子挤出为二氮，产生短寿命的双自由基，它们迅速偶联形成新的碳-碳键。该反应显示出广泛的官能团耐受性，这使得常规胺合成方案能够转化为碳-碳键结构和环合成的策略。通过在生物活性化合物的合成和骨架编辑中使用该反应突出了这一点。
• (±)-Polysiphenol and Other Analogues via Symmetrical Intermolecular Dimerizations: A Synthetic, Spectroscopic, Structural, and Computational Study
  作者：D. Christopher Braddock、Anna Duran-Corbera、Masih Nilforoushan、Ziye Yang、Tianyou He、Gajan Santhakumar、Karim A. Bahou、Henry S. Rzepa、Rudiger Woscholski、Andrew J. P. White

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.2c00749

  日期：2022.11.25

  We report an improved total synthesis of 4,5-dibromo-9,10-dihydrophenanthrene-2,3,6,7-tetraol, (±)-polysiphenol, via intermolecular McMurray dimerization of 5-bromovanillin and subsequent intramolecular oxidative coupling as the key steps. The synthetic route is applicable to 4,5-dichloro- and 4,5-difluoro-halologues (as well as a 4,5-dialkyl-analogue). Distinctive AA′BB′ multiplets in their 1H NMR

  我们报告了 4,5-dibromo-9,10-dihydrophenanthrene-2,3,6,7-tetraol, (±)-polysiphenol 的改进全合成，通过 5-溴香兰素的分子间 McMurray 二聚化和随后的分子内氧化偶联作为关键步骤。该合成路线适用于 4,5-二氯-和 4,5-二氟-卤素（以及 4,5-二烷基-类似物）。独特的 AA'BB' 多重峰在他们的1二溴和二氯化合物的二亚甲基桥的 H NMR 光谱显示它们是室温稳定的阻转异构体，而对于二氟化合物，它们以单峰形式存在。其四甲基化合成前体的 X 射线晶体结构测定显示阻转异构扭转角分别为 48°、46° 和 32°，前者代表迄今为止在任何 4,5-二取代-9,10-二氢菲中观察到的最大扭转角。DFT 计算研究揭示了一个前所未有的两阶段阻转异构相互转化过程，涉及二亚甲基桥和含氯或溴的卤代物的联芳基轴的时间独立异步旋转，但二氟类似物的旋转更为同步。
• Total Synthesis of the Marine Metabolite (±)-Polysiphenol via Highly Regioselective Intramolecular Oxidative Coupling
  作者：Tim N. Barrett、D. Christopher Braddock、Anna Monta、Michael R. Webb、Andrew J. P. White

  DOI：10.1021/np200596q

  日期：2011.9.23

  highly regioselective intramolecular oxidative coupling of a dibrominated dihydrostilbene. The installation of the two bromine atoms prior to oxidative coupling prevents further oxidation to a planar aromatized phenanthrene. By this strategy, the synthesis of (±)-polysiphenol was achieved in four steps in 70% overall yield. Synthesis of the naturally occurring 5,5′-(ethane-1,2-diyl)bis(3-bromobenzene-1

  （±）-聚苯酚（1）是一种对映异构稳定的，来自Polysiphonia ferulacea的4,5-二溴化9,10-二氢菲，是通过仿生激发的高度溴化的区域选择性分子内二溴化二氢苯乙烯的氧化偶联反应制得的。在氧化偶联之前安装两个溴原子可防止进一步氧化为平面芳构化菲。通过这种策略，分四个步骤完成了（±）-多酚的合成，总产率为70％。天然存在的5,5'-（乙烷-1,2-二基）双（3-溴苯-1,2-二醇）（2）（可能是多酚的生物遗传前体）和5,5'-（乙烷）的合成-1,2-二基）双（3,4,6-三溴苯-1,2-二醇）（9）也有报道。探索了氧化偶联中区域选择性的起源。