5-((2-methylallyl)oxy)bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one | 1402160-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5-((2-methylallyl)oxy)bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one
• 英文别名: 5-(2-Methylprop-2-enoxy)bicyclo[4.2.0]octa-1(6),2,4-trien-7-one；5-(2-methylprop-2-enoxy)bicyclo[4.2.0]octa-1(6),2,4-trien-7-one
• CAS: 1402160-41-1
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: VOHBFYHUCUKHJJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  332.1±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.135±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-((2-methylallyl)oxy)bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到4-Methyl-2-oxatricyclo[6.3.1.04,12]dodeca-1(11),8(12),9-trien-6-one
  参考文献：
  名称：

  铑催化烯烃的区域选择性碳酰化：AC ？用于访问融合环系统的C键激活方法

  摘要：

  切割和缝制：开发了铑催化的苯并环丁烯酮的区域选择性碳酰化反应（参见方案）。在侧链烯烃的引导下，C1C2键被选择性裂解，而不是C1C8键。随后的烯烃插入导致复杂的稠环系统。该反应以化学选择性和原子经济的方式提供了对类似于天然产物的多环结构的便捷访问。

  DOI：

  10.1002/anie.201202771
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯-1,3-二醇 在 正丁基锂 、 氢氟酸 、 caesium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.67h， 生成 5-((2-methylallyl)oxy)bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one
  参考文献：
  名称：

  铑催化烯烃的区域选择性碳酰化：AC ？用于访问融合环系统的C键激活方法

  摘要：

  切割和缝制：开发了铑催化的苯并环丁烯酮的区域选择性碳酰化反应（参见方案）。在侧链烯烃的引导下，C1C2键被选择性裂解，而不是C1C8键。随后的烯烃插入导致复杂的稠环系统。该反应以化学选择性和原子经济的方式提供了对类似于天然产物的多环结构的便捷访问。

  DOI：

  10.1002/anie.201202771

文献信息

• Concise synthesis of functionalized benzocyclobutenones
  作者：P.-H. Chen、Nikolas A. Savage、Guangbin Dong

  DOI：10.1016/j.tet.2014.03.080

  日期：2014.7

  to access functionalized benzocyclobutenones from 3-halophenol derivatives is described. This modified synthesis employs a [2+2] cycloaddition between benzynes generated from dehydrohalogenation of aryl halides using LiTMP and acetaldehyde enolate generated from n-BuLi and THF, followed by oxidation of the benzocyclobutenol intermediates to provide benzocyclobutenones. The [2+2] reaction can be run on

  描述了从 3-卤代苯酚衍生物中获取功能化苯并环丁烯酮的简洁方法。这种改进的合成采用 [2+2] 环加成在芳基卤化物脱卤化氢产生的苄与n- BuLi 和 THF产生的乙醛烯醇化物之间进行 [2+2] 环加成，然后氧化苯并环丁烯醇中间体以提供苯并环丁烯酮。[2+2] 反应可以以 10-g 的规模进行，并提高产率。可以容忍许多官能团，包括烯烃和炔烃。还证明了苄与烯酮甲硅烷基缩醛的偶联得到8-取代的苯并环丁烯酮。
• Highly Enantioselective Rh-Catalyzed Carboacylation of Olefins: Efficient Syntheses of Chiral Poly-Fused Rings
  作者：Tao Xu、Haye Min Ko、Nikolas A. Savage、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/ja309978c

  日期：2012.12.12

  the first highly enantioselective Rh-catalyzed carboacylation of olefins via C-C bond activation of benzocyclobutenones. Good yields and excellent enantioselectivities (92-99% ee, 14 examples) were obtained for substrates with various steric and electronic properties. In addition, fully saturated poly-fused rings were prepared from the carboacylation products through a challenging catalytic reductive

  在这里，我们报告了第一个通过苯并环丁烯酮的 CC 键活化对烯烃进行高度对映选择性的 Rh 催化碳酰化。对于具有各种空间和电子特性的基材，获得了良好的产率和出色的对映选择性（92-99% ee，14 个实例）。此外，通过具有挑战性的催化还原脱芳构化方法，由碳酰化产物制备了完全饱和的聚稠环。这些研究提供了一种独特的方法来制备手性碳骨架，这些骨架是用传统方法难以获得的。
• Rhodium-Catalyzed Regioselective Carboacylation of Olefins: A CC Bond Activation Approach for Accessing Fused-Ring Systems
  作者：Tao Xu、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201202771

  日期：2012.7.23

  Cut and sew: A rhodium‐catalyzed regioselective carboacylation reaction of benzocyclobutenones was developed (see scheme). Directed by the pendant olefins, the C1C2 bond is selectively cleaved rather than the C1C8 bond. Subsequent alkene insertion leads to complex fused‐ring systems. This reaction provides facile access to natural‐product‐like polycyclic structures in a chemoselective and atom‐economic

  切割和缝制：开发了铑催化的苯并环丁烯酮的区域选择性碳酰化反应（参见方案）。在侧链烯烃的引导下，C1C2键被选择性裂解，而不是C1C8键。随后的烯烃插入导致复杂的稠环系统。该反应以化学选择性和原子经济的方式提供了对类似于天然产物的多环结构的便捷访问。