5-Bromo-bicyclo[4.2.0]octa-1(6),2,4-trien-7-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-Bromo-bicyclo[4.2.0]octa-1(6),2,4-trien-7-one
• 英文别名: 5-Bromobicyclo[4.2.0]octa-1(6),2,4-trien-7-one
• 化学式: C₈H₅BrO
• 分子量: 197.031
• InChiKey: WTLPMCZXBLMOJG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium methylate 、 5-Bromo-bicyclo[4.2.0]octa-1(6),2,4-trien-7-one 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(3-溴苯基)乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  碱基诱导的环多巴苯一氧化衍生物的环裂解的区域选择性

  摘要：

  氧基阴离子3从1,2- dihydrocyclobutabenzen -1-酮生成1通过添加带电荷的亲核试剂的或由1-羟基-1,2- dihydrocyclobutabenzenes 2通过去质子化用碱导致稳定的产品通过远端和/或近端的裂解通过苄基碳负离子4和/或芳基碳负离子5拉紧四元环。对这一过程的系统研究表明，两个同分异构碳负离子4和5的相对稳定性是决定环断裂反应过程的关键因素。而苄基碳负离子4可以被碳亲电试剂捕获，尝试用非H +亲电试剂捕获芳基碳负离子5失败。在质子溶剂中，叔醇2的镁盐与其碱金属盐相比，具有更高的近端裂解速率。由此，我们得出结论，与苄基碳负离子4相比，游离芳基碳负离子5仅是瞬时存在的。近侧C，C-键裂解似乎通过质子化或者发生5从快速，可逆平衡3 ⇌ 5，其中3甚至在质子溶剂中可能占主导地位，甚至可能在芳香族C原子处通过限速质子化3来绕过游离阴离子5。因此，在确定酮1和

  DOI：

  10.1002/hlca.19980810207
• 作为产物：
  描述：

  2-Bromo-8,8-dimethoxy-bicyclo[4.2.0]octa-1(6),2,4-triene 生成 5-Bromo-bicyclo[4.2.0]octa-1(6),2,4-trien-7-one
  参考文献：
  名称：

  碱基诱导的环多巴苯一氧化衍生物的环裂解的区域选择性

  摘要：

  氧基阴离子3从1,2- dihydrocyclobutabenzen -1-酮生成1通过添加带电荷的亲核试剂的或由1-羟基-1,2- dihydrocyclobutabenzenes 2通过去质子化用碱导致稳定的产品通过远端和/或近端的裂解通过苄基碳负离子4和/或芳基碳负离子5拉紧四元环。对这一过程的系统研究表明，两个同分异构碳负离子4和5的相对稳定性是决定环断裂反应过程的关键因素。而苄基碳负离子4可以被碳亲电试剂捕获，尝试用非H +亲电试剂捕获芳基碳负离子5失败。在质子溶剂中，叔醇2的镁盐与其碱金属盐相比，具有更高的近端裂解速率。由此，我们得出结论，与苄基碳负离子4相比，游离芳基碳负离子5仅是瞬时存在的。近侧C，C-键裂解似乎通过质子化或者发生5从快速，可逆平衡3 ⇌ 5，其中3甚至在质子溶剂中可能占主导地位，甚至可能在芳香族C原子处通过限速质子化3来绕过游离阴离子5。因此，在确定酮1和

  DOI：

  10.1002/hlca.19980810207

文献信息

• Thermal <i>Hetero</i>-Diels–Alder Reaction of Benzocyclobutenones with Isatins To Form 2-Oxindole Spirolactones
  作者：Thomas Wurm、Ben W. H. Turnbull、Brett R. Ambler、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02769

  日期：2017.12.15

  or “ortho-quinoid ketene methides”, which engage in intermolecular [4+2] cycloadditions with isatins 2a–2f to form 2-oxindole spirolactones 3a–3l. This process tolerates an array of different functional groups and substitution patterns, and is applicable to unprotected isatins 2b–2f bearing free NH-functionalities. The superior performance of isatins compared to other carbonyl based dienophiles was

  苯并环丁烯酮1a – 1g在间二甲苯溶剂中于 150 °C 下发生环化，形成瞬态 α-氧代-邻醌二甲烷或“邻醌烯酮甲基化物”，其与靛红2a – 2f进行分子间 [4+2] 环加成，生成形成 2-羟吲哚螺内酯3a – 3l 。该过程可耐受一系列不同的官能团和取代模式，并且适用于带有游离 NH 官能团的未受保护的靛红2b – 2f 。与其他基于羰基的亲二烯体相比，靛红的优越性能通过量子化学计算得到了证明和合理化。