(+/-)-5,6-epoxyhexanenitrile | 133775-63-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (+/-)-5,6-epoxyhexanenitrile
• 英文别名: 5,6-Epoxyhexanenitrile；4-(oxiran-2-yl)butanenitrile
• CAS: 133775-63-0
• 化学式: C₆H₉NO
• 分子量: 111.144
• InChiKey: YBLGVWROEYBQBC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  220.4±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.026±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-5,6-epoxyhexanenitrile 在 phosphate buffer 作用下， 反应 20.0h， 以62%的产率得到(+/-)-5,6-dihydroxyhexanoic acid
  参考文献：
  名称：

  固定化腈水解酶将腈选择性转化为酰胺和羧酸

  摘要：

  使用来自红球菌属的固定化腈水解酶。即使在中性条件下存在酸或碱敏感基团，也可以实现腈的温和选择性水解。该方法适用于各种底物，例如脂族，脂环族，杂环和碳水化合物类腈。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92623-6
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-1-戊烯 在 disodium hydrogenphosphate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 70.0h， 生成 (+/-)-5,6-epoxyhexanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Raadt, Anna de; Klempier, Norbert; Faber, Kurt, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 1, p. 137 - 140

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Selective transformation of nitriles into amides and carboxylic acids by an immobilized nitrilase
  作者：Norbert Klempier、Anna de Raadt、Kurt Faber、Herfried Griengl

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92623-6

  日期：1991.1

  Using an immobilized nitrilase from Rhodococcus sp. mild and selective hydrolysis of nitriles can be achieved even in the presence of acid or base sensitive groups under neutral conditions. This method is applicable to a broad range of substrates as exemplified by aliphatic, alicyclic, heterocyclic and carbohydrate type nitriles.

  使用来自红球菌属的固定化腈水解酶。即使在中性条件下存在酸或碱敏感基团，也可以实现腈的温和选择性水解。该方法适用于各种底物，例如脂族，脂环族，杂环和碳水化合物类腈。
• Acrylonitrile Derivatives from Epoxide and Carbon Monoxide Reagents
  申请人：Novomer, Inc.

  公开号：US20190002400A1

  公开（公告）日：2019-01-03

  The present invention is directed to reactor systems and processes for producing acrylonitrile and acrylonitrile derivatives. In preferred embodiments of the present invention, the processes comprise the following steps: introducing an epoxide reagent and carbon monoxide reagent to at least one reaction vessel through at least one feed stream inlet; contacting the epoxide reagent and carbon monoxide reagent with a carbonylation catalyst to produce a beta-lactone intermediate; polymerizing the beta-lactone intermediate with an initiator in the presence of a metal cation to produce a polylactone product; heating the polylactone product under thermolysis conditions to produce an organic acid product; optionally esterifying the organic acid product to produce one or more ester products; and reacting the organic acid product and/or ester product with an ammonia reagent under ammoxidation conditions to produce an acrylonitrile product.

  本发明涉及反应器系统和生产丙烯腈及丙烯腈衍生物的工艺。在本发明的优选实施例中，该工艺包括以下步骤：将环氧试剂和一氧化碳试剂通过至少一个进料流入口引入至至少一个反应釜中；将环氧试剂和一氧化碳试剂与羰基化催化剂接触以产生β-内酯中间体；在金属阳离子存在下，将β-内酯中间体与引发剂聚合以产生聚内酯产品；在热解条件下加热聚内酯产品以产生有机酸产品；可选择酯化有机酸产品以产生一个或多个酯产品；并将有机酸产品和/或酯产品与氨试剂在氨氧化条件下反应以产生丙烯腈产品。
• Rhenium-Catalyzed Epoxide Deoxygenation: Scope and Limitations
  作者：Kevin P. Gable、Eric C. Brown

  DOI：10.1055/s-2003-42076

  日期：——

  Transfer of oxygen atoms from epoxides to triphenyl­phosphine is efficiently catalyzed by Tp′ReO3 [Tp′ = hydrido-tris-(3,5-dimethylpyrazolyl)borate] in benzene at 75-105 ºC. The reaction tolerates a wide variety of functional groups including ketones (conjugated or non-conjugated to the new double bond), esters, nitriles, ethers, silyl ethers and phthalimides. Relative rates vary with substitution pattern and electronics; in general, monosub­stituted and 2,2-disubstituted epoxides react fastest, and cis-2,3-di­substituted systems react faster than trans. Electron-withdrawing substituents promote the reaction.

  在75-105°C的苯溶液中，三(3,5-二甲基吡唑)硼酸氢盐-铼O3（Tp'ReO3）高效催化环氧化物向三苯基膦进行氧原子转移。该反应耐受多种官能团，包括酮（与新双键共轭或非共轭）、酯、腈、醚、硅醚和酞酰亚胺。相对反应速率随取代模式和电子性质变化；通常，单取代和2,2-二取代的环氧化物反应最快，顺式-2,3-二取代系统比反式更快。吸电子取代基促进反应进行。
• Synthesis of cyclic organic carbonates via catalytic oxidative carboxylation of olefins in flow reactors
  作者：Ajay A. Sathe、Anirudh M. K. Nambiar、Robert M. Rioux

  DOI：10.1039/c6cy01974a

  日期：——

  Methodology for direct catalytic conversion of olefins into cyclic carbonates using peroxide and carbon dioxide under relatively mild conditions is demonstrated. The protocol utilizes packed bed flow reactors in series to couple rhenium catalyzed olefin epoxidation and aluminum catalyzed epoxide carboxylation in a single sequence.

  证明了在相对温和的条件下使用过氧化物和二氧化碳将烯烃直接催化转化为环状碳酸酯的方法。该方案利用串联的填充床流动反应器以单一顺序将couple催化的烯烃环氧化和铝催化的环氧化羧化偶联。
• Catalytic Double Carbonylation of Epoxides to Succinic Anhydrides:  Catalyst Discovery, Reaction Scope, and Mechanism
  作者：John M. Rowley、Emil B. Lobkovsky、Geoffrey W. Coates

  DOI：10.1021/ja066901a

  日期：2007.4.1

  The first catalytic method for the efficient conversion of epoxides to succinic anhydrides via one-pot double carbonylation is reported. This reaction occurs in two stages: first, the epoxide is carbonylated to a beta-lactone, and then the beta-lactone is subsequently carbonylated to a succinic anhydride. This reaction is made possible by the bimetallic catalyst [(ClTPP)Al(THF)2]+[Co(CO)4]- (1; ClTPP

  报道了通过单锅双羰基化将环氧化物有效转化为琥珀酸酐的第一种催化方法。该反应分两个阶段进行：首先，环氧化物羰基化为 β-内酯，然后 β-内酯随后羰基化为琥珀酸酐。该反应通过双金属催化剂 [(ClTPP)Al(THF)2]+[Co(CO)4]- (1; ClTPP = meso-tetra(4-chlorophenyl) porphyrinato; THF = 四氢呋喃) 成为可能，它是对环氧化物和内酯羰基化具有高活性和选择性，并通过鉴定促进这两个阶段的溶剂。该催化剂与具有脂肪族、芳香族、烯烃、醚、酯、醇、腈和酰胺官能团的取代环氧化物相容。双取代和对映体纯的酸酐由环氧化物合成，具有出色的立体化学纯度保留。通过原位红外光谱研究了环氧化物与 1 的双羰基化机制，这表明两个羰基化阶段是连续的且不重叠的，因此环氧化物羰基化在任何中间体 β-内酯被消耗之前就完成了。环氧化物和内酯羰基化的速率都与一氧化碳压力无关，并且在浓度为