5-(1,1-二甲基乙基)-环己-2-烯-1-酮 | 32360-28-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 5-(1,1-二甲基乙基)-环己-2-烯-1-酮
• 英文名称: 5-tert-butylcyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 5-(1,1-dimethylethyl)-cyclohex-2-en-1-one；5(e')-(tert-Butyl)-2-cyclohexenon；5-tert-butyl-2-cyclohexen-1-one；5-t-butyl-2-cyclohexen-1-one；5-tert-butyl-2-cyclohexenone；5-tert-butylcyclohex-2-enone
• CAS: 32360-28-4
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: HKCXYOVZUYHZRL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  220.4±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.936±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(1,1-二甲基乙基)-环己-2-烯-1-酮 在 potassium tri-sec-butyl-borohydride 作用下， 生成 3-(叔丁基)环己酮
  参考文献：
  名称：

  Lithium and potassium trialkylborohydrides. Reagents for direct reduction of .alpha.,.beta.-unsaturated carbonyl compounds to synthetically versatile enolate anions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00874a028
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-2-环己基-1-酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 5-(1,1-二甲基乙基)-环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  硼烷反应-IX：环己-2-烯酮，环己-2-烯醇，环己烯1,2和1,3-二酮加氢硼化的立体化学

  摘要：

  已经研究了许多取代的α，β-不饱和环己烯酮和环己烯醇的硼氢化。酮和伪赤道醇以适度收率产生了二赤道反式-1,2-二醇，并伴有少量的1,3-二醇。已经确定了中间烯丙基硼酸酯的指导作用和环取代基对该反应的空间影响。1,3-环己二酮的氢硼化已显示出主要通过加成消除过程进行，从而生成二季基反式-1,2-环己二醇，从而将1,3-二氧代环己烷转化为1,2-二氧代环己烷，1,2-环己二酮在硼氢化处理中主要给予顺式-1,2-环己二醇。提出了1,2和1,3-环己二酮氢硼化的机理，两者都在一定程度上涉及氢在氢硼酸或硼烷中的异常分子内置换并保留了构型。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(72)80161-3

文献信息

• Steric and Electronic Effects in the Diastereoselective Catalytic Epoxidation of Cyclic Allylic Alcohols with Methyltrioxorhenium (MTO)
  作者：Waldemar Adam、Catherine M. Mitchell、Chantu R. Saha‐Möller

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199904)1999:4<785::aid-ejoc785>3.0.co;2-#

  日期：1999.4

  Good cis selectivity is observed in the epoxidation of the cyclic allylic alcohols 2-cyclopentenol and 2-cyclohexenol due to a hydroxy-directing effect through hydrogen bonding; however, for 2-cycloheptenol and 2-cyclooctenol hydrogen bonding is ineffective and steric interactions cause a higher trans selectivity. The conformationally fixed cis- and trans-5-tert-butyl-2-cyclohexenols serve as suitable

  对于一系列的3-烷基取代的环己烯，已经评估了在用甲基三氧or /脲/过氧化氢加合物（MTO / UHP）进行环氧化时，烯丙基取代基的空间效应。的反式与取代基的大小选择性增加，并且非对映选择性遵循塔夫脱（的立体取代基常数的良好的线性相关性ë小号）或Charton（ν）。由于通过氢键的羟基引导作用，在环状烯丙基醇2-环戊烯醇和2-环己烯醇的环氧化中观察到良好的顺式选择性。但是，对于2-环庚烯醇和2-环辛烯醇，氢键无效，空间相互作用会导致更高的反式选择性。构象固定的顺式和反式-5-叔丁基-2-环己烯醇用作合适的底物，用于测量在这些环氧化反应中的氧转移的过渡态的二面角。因此，MTO / UHP氧化剂有利于一个准赤道有效氢键（羟基-组指向性）的羟基的结构，以类似于米氯过苯甲酸（米-CPBA）和二甲基二（DMD），和一个二面角约。建议130°。
• HCV PROTEASE INHIBITORS AND USES THEREOF
  申请人：Niu Deqiang

  公开号：US20090176858A1

  公开（公告）日：2009-07-09

  The present invention provides compounds, pharmaceutically acceptable compositions thereof, and methods of using the same.

  本发明提供了化合物、药学上可接受的组合物以及使用它们的方法。
• ALGORITHM FOR DESIGNING IRREVERSIBLE INHIBITORS
  申请人：Singh Juswinder

  公开号：US20100185419A1

  公开（公告）日：2010-07-22

  The invention is an algorithm and method for designing an inhibitor that covalently binds a target polypeptide. The algorithm and method can be used to rapidly and efficiently convert reversible inhibitors into irreversible inhibitors.

  这项发明是一种用于设计与靶多肽共价结合的抑制剂的算法和方法。该算法和方法可用于快速高效地将可逆抑制剂转化为不可逆抑制剂。
• A Highly Chemoselective, Diastereoselective, and Regioselective Epoxidation of Chiral Allylic Alcohols with Hydrogen Peroxide, Catalyzed by Sandwich-Type Polyoxometalates:  Enhancement of Reactivity and Control of Selectivity by the Hydroxy Group through Metal−Alcoholate Bonding
  作者：Waldemar Adam、Paul L. Alsters、Ronny Neumann、Chantu R. Saha-Möller、Dorit Sloboda-Rozner、Rui Zhang

  DOI：10.1021/jo0266386

  日期：2003.3.1

  Sandwich-type polyoxometalates (POMs), namely [WZnM2(ZnW9O34)2]q- [M = Mn(II), Ru(III), Fe(III), Pd(II), Pt(II), Zn(II); q = 10-12], are shown to catalyze selectively the epoxidation of chiral allylic alcohols with 30% hydrogen peroxide under mild conditions (ca. 20 degrees C) in an aqueous/organic biphasic system. The transition metals M in the central ring of polyoxometalate do not affect the reactivity

  三明治型多金属氧酸盐（POM），即[WZnM2（ZnW9O34）2] q- [M = Mn（II），Ru（III），Fe（III），Pd（II），Pt（II），Zn（II） ; q = 10-12]，表明在温和条件下（约20摄氏度）在水/有机双相体系中，用30％过氧化氢选择性催化手性烯丙醇的环氧化。多金属氧酸盐中心环中的过渡金属M不影响过氧化氢使烯丙醇环氧化的反应性，化学选择性或立体选择性。对于空洞的Keggin POM [PW11O39] 7-，可以观察到相似的选择性，尽管产物收率明显降低，其中过氧钨酸盐络合物已被证明是活性氧化物质。所有这些特征都支持钨过氧配合物，而不是高价过渡金属氧物种作为三明治型POM催化环氧化的关键中间体。通过乙酰化或甲基化将羟基官能团封端时，这些POM未观察到这些羟基保护的底物[1a（Ac）和1a（Me）]的反应性。提出了一种模板来说明反应性和选择性的显着提高，
• Stereoselective expoxidation of allylic and homoallylic alcohols with 30% hydrogen peroxide catalyzed by tungstic acid in buffered media
  作者：Denis Prat、Bernard Delpech、Robert Lett

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84080-0

  日期：1986.1

  The aqueous tungstic acid-catalyzed hydrogen peroxide epoxidation of allylic alcohols affords the same major diastereoisomer as the VO(acac)2/tBuOOH system with quite comparable stereoselectivities. In contrast, epoxidation of homoallylic alcohols appears to be much less stereoselective.

  钨酸催化的烯丙醇过氧化氢环氧化可提供与VO（acac）2 / tBuOOH体系相同的主要非对映异构体，且具有相当的立体选择性。相反，均烯丙基醇的环氧化似乎立体选择性低得多。