N³-benzyl-N¹,N⁵-ditosyl-3-aza-1,5-pentanediamine | 112193-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N³-benzyl-N¹,N⁵-ditosyl-3-aza-1,5-pentanediamine
• 英文别名: N,N'-((benzylazanediyl)bis(ethane-2,1-diyl))bis(4-methylbenzenesulfonamide)；4-benzyl-1,7-bis(p-toluenesulfonyl)diethylenetriamine；1,7-ditosyl-4-benzyl-1,4,7-triazaheptane；PhCH2N(CH2CH2NHSO2Tol)2；PhCH2N(CH2CH2NHTs)2；1,7-Bis(p-toluenesulfonyl)-4-benzyl-1,4,7-triazaheptane；PhCH2N(CH2CH2N(Ts)H)2；N-[2-[benzyl-[2-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]ethyl]amino]ethyl]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 112193-79-0
• 化学式: C₂₅H₃₁N₃O₄S₂
• 分子量: 501.671
• InChiKey: ZEJWEQZIMFOOEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N³-benzyl-N¹,N⁵-ditosyl-3-aza-1,5-pentanediamine 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0~70.0 ℃ 、405.3 kPa 条件下， 反应 168.0h， 生成 N¹,N⁴,N⁷,N¹⁰,N¹³-pentatosyl-1,4,7,10,13,16-hexaazacyclooctadecane
  参考文献：
  名称：

  Multi-Layer Macromonocyclic Polyamines. I. Molecular Design and Synthesis of Component Monocyclic Precursors

  摘要：

  我们设计了 "多层大单环多胺"，在与小型或大型客体离子或分子进行离子或分子相互作用时，这些多层大单环多胺可作为适当的多形态分子支架。在多态分子中，具有相同和/或不同环尺寸和氮含量的多个大单环多胺通过不同链长的亚烷基间隔物相互连接。实际目标分子的特点是具有天然多胺的亚甲基链阵列，我们已经从简单的起始材料中合成了 14 种不同大小的大单环成分，这些大单环为 12 至 34 元环，含有 3 至 8 个氮原子，是构建多层分子所需的基本构件。我们的合成方法非常高效。最后一步，在 4 kg cm-2 H2 条件下，通过在 10%-Pd/C 上氢化，成功地除去了保护 N 的苄基，得到了环胺前体，它们可以作为多层分子结构的内部和终端成分。利用 EA、1H NMR、SIMS 和 FAB(+) 质谱对合成化合物的结构进行了表征和确认。

  DOI：

  10.1246/bcsj.73.693
• 作为产物：
  描述：

  2-(tosylamino)ethyl p-toluenesulfonate 在 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N³-benzyl-N¹,N⁵-ditosyl-3-aza-1,5-pentanediamine
  参考文献：
  名称：

  Mild Regiospecific Synthesis of 1-Alkoxy-isochromenes Catalyzed by Well-Defined [Silver(I)(Pyridine-Containing Ligand)] Complexes

  摘要：

  The synthesis of 3-substituted-1-alkoxyisochromenes starting from 2-alkynylbenzaldehydes and different alcohols is reported. The reaction is catalyzed by a silver(1) complex with an original macrocyclic pyridine-containing ligand. The approach is characterized by absolute regioselectivity, mild reaction conditions, good to excellent reaction yields, cleanness of the reaction, and reduced purification steps. The reaction mechanism was investigated by in-depth H-1 NMR experiments and an aimed "trapping" experiment.

  DOI：

  10.1021/jo5002559

文献信息

• New Synthetic Routes for 1-Benzyl-1,4,7,10-tetraazacyclododecane and 1,4,7,10-Tetraazacyclododecane-1-acetic Acid Ethyl Ester, Important Starting Materials for Metal-coded DOTA-Based Affinity Tags
  作者：Stephan W. Kohl、Katharina Kuse、Markus Hummert、Herbert Schumann、Clemens Mügge、Katharina Janek、Hardy Weißhoff

  DOI：10.1515/znb-2007-0313

  日期：2007.3.1

  Two improved routes to synthesize 1-benzyl-1,4,7,10-tetraazacyclododecane (6) and 1,4,7,10- tetraazacyclododecane-1-acetic acid ethyl ester (11) are described as well as the synthesis of 1-2-[4-(maleimido-N-propylacetamidobutyl)amino]-2-oxoethyl}-1,4,7,10-tetraazacyclododecane- 4,7,10-triacetic acid (17) and its Y, Ho, Tm, and Lu complexes. The 1H and 13C NMR spectra of the new compounds as well as

  描述了合成 1-苄基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷 (6) 和 1,4,7,10- 四氮杂环十二烷-1-乙酸乙酯 (11) 的两种改进路线以及 1 -2-[4-(马来酰亚胺-N-丙基乙酰胺丁基)氨基]-2-氧乙基}-1,4,7,10-四氮杂环十二烷-4,7,10-三乙酸(17)及其Y、Ho、Tm , 和 Lu 络合物。新化合物的 1H 和 13C NMR 谱以及中间体 4-苄基-1,7-双(对甲苯磺酰基)二亚乙基三胺 (3) 和 1,4,7-tris 的单晶 X 射线结构分析(对甲苯磺酰基)二亚乙基三胺(7)进行了报道和讨论。17 的稀土配合物已通过 1 H NMR 光谱和 MALDI-TOF 质谱进行表征。
• Complexes of cyclic polyaza chelators with cations of alkaline earth metals for enhanced biological activity
  申请人：Winchell S. Harry

  公开号：US20050112066A1

  公开（公告）日：2005-05-26

  Cyclic polyaza chelators that possess high affinity and specificity for first transition series metal cations exhibit an unanticipated improvement in biological activity when administered as complexes with cations of the alkaline earth metals, Ca(II) and Mg(II), most notably Ca(II). By virtue of this improvement, these complexes are particularly effective in the treatment of pathological conditions, including ischemia and ischemia-reperfusion injury.

  具有高亲和力和特异性的环状多氮螯合剂，当与碱土金属阳离子的络合物一起给药时，表现出生物活性的意外改善，其中以Ca(II)和Mg(II)的络合物最为显著，尤其是Ca(II)。由于这种改善，这些络合物在治疗病理条件，包括缺血和缺血再灌注损伤方面特别有效。
• Asymmetric cyclopropanation of olefins catalysed by Cu(<scp>i</scp>) complexes of chiral pyridine-containing macrocyclic ligands (Pc-L*)
  作者：Brunilde Castano、Stefano Guidone、Emma Gallo、Fabio Ragaini、Nicola Casati、Piero Macchi、Massimo Sisti、Alessandro Caselli

  DOI：10.1039/c2dt32347h

  日期：——

  The synthesis and characterisation of copper(I) complexes of chiral pyridine-containing macrocyclic ligands (Pc-L*) and their use as catalysts in asymmetric cyclopropanation reactions are reported. All ligands and metal complexes were fully characterised, including crystal structures of some species determined by X-ray diffraction on single crystals. This allowed characterising the very different conformations

  报道了手性含吡啶大环配体（Pc-L *）的铜（I）配合物的合成，表征及其在不对称环丙烷化反应中作为催化剂的应用。所有配体和金属络合物均得到充分表征，包括某些晶体的结构，这些晶体通过X射线衍射在单晶上确定。这允许表征大环的非常不同的构象，其可以由不同的取代基或金属络合诱导。配体合成所采用的策略非常灵活，可以进行多种结构修饰。具有相同供体性质但具有C 1或C 2的大环配体的小型文库 对称被合成。 环丙烷 具有良好收率的同时具有芳族和脂族烯烃的产物，对映体过量高达99％。
• Henry reaction catalyzed by copper(I) complexes of a new pyridine-containing macrocyclic ligand
  作者：Brunilde Castano、Tommaso Pedrazzini、Massimo Sisti、Emma Gallo、Fabio Ragaini、Nicola Casati、Alessandro Caselli

  DOI：10.1002/aoc.1846

  日期：2011.11

  The synthesis and characterization of copper(I) complexes of the novel pyridine‐containing macrocyclic ligand (PC‐L) and their use as catalysts in the Henry reaction are reported. The pyridine‐based 12‐membered tetraaza macrocyclic (PC‐L) ligand 1 can be obtained in good overall yield (85%) from commercially available starting materials. The Cu(I) complexes showed good catalytic activities in the Henry

  报道了新型的含吡啶大环配体（PC-L）的铜（I）配合物的合成，表征及其在亨利反应中作为催化剂的用途。基于吡啶的12元四氮杂大环（PC-L）配体1可以从市售起始原料中以较高的总收率（85％）获得。Cu（I）配合物在不同的醛和硝基烷烃的亨利反应中显示出良好的催化活性。在催化条件下，异丁烷与硝基乙烷反应时，观察到非对映选择性。版权所有©2011 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Lanthanide(III) Complexes of Novel Mixed Carboxylic-Phosphorus Acid Derivatives of Diethylenetriamine: A Step towards More Efficient MRI Contrast Agents
  作者：Jan Kotek、Petra Lebdušková、Petr Hermann、Luce Vander Elst、Robert N. Muller、Carlos F. G. C. Geraldes、Thomas Maschmeyer、Ivan Lukeš、Joop A. Peters

  DOI：10.1002/chem.200305155

  日期：2003.12.5

  atom and four carboxylate oxygen atoms. The complexed ligand occurs in several enantiomeric forms due to the chirality of the central nitrogen atom and the phosphorus atom upon coordination. All lanthanide complexes studied have one coordinated water molecule. The residence times (tau(M)298) of the coordinated water molecules in the gadolinium(III) complexes of H6L1 and H5L2 are 88 and 92 ns, respectively

  合成了三种新型的H（5）DTPA（DTPA =二亚乙基三胺五乙酸酯）含磷类似物（H6L1，H5L2，H5L3）。这些化合物具有连接至二亚乙基三胺主链的中心氮原子的-CH 2 -P（O）（OH）-R官能团（R = OH，Ph，CH2NBn2）。NMR研究表明，这些配体通过三个氮原子，一个PO氧原子和四个羧基氧原子以八齿方式与镧系元素（III）离子结合。由于配位时中心氮原子和磷原子的手性，络合配体以几种对映体形式存在。所有研究的镧系元素络合物都有一个配位的水分子。在H6L1和H5L2的（（III）配合物中，配位水分子的停留时间（tau（M）298）分别为88 ns和92 ns，接近最佳值。这些Gd（3+）螯合物共价和非共价连接到聚合物上时，这一点尤其重要。通过在Gd（3+）离子的第二个配位域中至少存在两个水分子进一步增强了所研究复合物的弛豫性，这两个分子很可能通过氢键与膦酸酯/次膦酸酯部分结合