6-benzyl-3,9-ditosyl-3,6,9,15-tetraazabicyclo[9,3,1]pentadeca-1(15),11,13-triene | 129135-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-benzyl-3,9-ditosyl-3,6,9,15-tetraazabicyclo[9,3,1]pentadeca-1(15),11,13-triene
• 英文别名: 6-Benzyl-3,9-bis-(4-methylphenyl)sulfonyl-3,6,9,15-tetrazabicyclo[9.3.1]pentadeca-1(15),11,13-triene
• CAS: 129135-32-6
• 化学式: C₃₂H₃₆N₄O₄S₂
• 分子量: 604.794
• InChiKey: LOKOXQHXZMTKNK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  747.0±70.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.268±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-benzyl-3,9-ditosyl-3,6,9,15-tetraazabicyclo[9,3,1]pentadeca-1(15),11,13-triene 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [银(I)(含吡啶配体)]配合物的有机金属反应性与催化相关

  摘要：

  含吡啶的大环配体 (Pc-L) 的银 (I) 配合物已被证明是一些多米诺骨牌和多组分反应的活性催化剂。在这里，我们报告了新的手性 [AgI(Pc-L*)] 阳离子配合物，这些配合物已经合成并完全表征，包括通过单晶 X 射线衍射进行结构测定。这些配合物显示出丰富的配位化学，证明了银的 σ-亲（醇和腈配位）和 π-亲（炔配位）性质。已通过NMR光谱实验在溶液中观察到银上配体的萘基悬臂的η2配位模式。2D NMR 光谱显示存在由旋转过程产生的正交叉峰，旋转速率通过使用 2D 交换光谱 (EXSY) 测量。

  DOI：

  10.1002/ejic.201500771
• 作为产物：
  描述：

  N-甲苯磺酰基氮杂环丙烷 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 6-benzyl-3,9-ditosyl-3,6,9,15-tetraazabicyclo[9,3,1]pentadeca-1(15),11,13-triene
  参考文献：
  名称：

  Mild Regiospecific Synthesis of 1-Alkoxy-isochromenes Catalyzed by Well-Defined [Silver(I)(Pyridine-Containing Ligand)] Complexes

  摘要：

  The synthesis of 3-substituted-1-alkoxyisochromenes starting from 2-alkynylbenzaldehydes and different alcohols is reported. The reaction is catalyzed by a silver(1) complex with an original macrocyclic pyridine-containing ligand. The approach is characterized by absolute regioselectivity, mild reaction conditions, good to excellent reaction yields, cleanness of the reaction, and reduced purification steps. The reaction mechanism was investigated by in-depth H-1 NMR experiments and an aimed "trapping" experiment.

  DOI：

  10.1021/jo5002559
• 作为试剂：
  描述：

  2-重氮基-2-苯基乙酸乙酯 、 三苯基硅烷 在 copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene 、 6-benzyl-3,9-ditosyl-3,6,9,15-tetraazabicyclo[9,3,1]pentadeca-1(15),11,13-triene 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以39%的产率得到ethyl 2-phenyl-2-(triphenylsilyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  铜（I）大环含吡啶的配体（PcL）配合物催化的碳X X键插入

  摘要：

  包含铜（I）和含大环吡啶的配体（Pc-L）的催化体系证明能够使用重氮化合物作为卡宾源来促进卡宾Si H键插入。如高TON值（高达30000）所示，该催化体系具有广阔的应用范围和出色的耐用性。而且，证明使用乙炔酮作为卡宾源在使用该催化体系的氢化硅烷插入中也是可行的。最后，还证明了苯酚和苯胺分别在O H和N H键中插入。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2017.02.027

文献信息

• Asymmetric cyclopropanation of olefins catalysed by Cu(<scp>i</scp>) complexes of chiral pyridine-containing macrocyclic ligands (Pc-L*)
  作者：Brunilde Castano、Stefano Guidone、Emma Gallo、Fabio Ragaini、Nicola Casati、Piero Macchi、Massimo Sisti、Alessandro Caselli

  DOI：10.1039/c2dt32347h

  日期：——

  The synthesis and characterisation of copper(I) complexes of chiral pyridine-containing macrocyclic ligands (Pc-L*) and their use as catalysts in asymmetric cyclopropanation reactions are reported. All ligands and metal complexes were fully characterised, including crystal structures of some species determined by X-ray diffraction on single crystals. This allowed characterising the very different conformations

  报道了手性含吡啶大环配体（Pc-L *）的铜（I）配合物的合成，表征及其在不对称环丙烷化反应中作为催化剂的应用。所有配体和金属络合物均得到充分表征，包括某些晶体的结构，这些晶体通过X射线衍射在单晶上确定。这允许表征大环的非常不同的构象，其可以由不同的取代基或金属络合诱导。配体合成所采用的策略非常灵活，可以进行多种结构修饰。具有相同供体性质但具有C 1或C 2的大环配体的小型文库 对称被合成。 环丙烷 具有良好收率的同时具有芳族和脂族烯烃的产物，对映体过量高达99％。
• Henry reaction catalyzed by copper(I) complexes of a new pyridine-containing macrocyclic ligand
  作者：Brunilde Castano、Tommaso Pedrazzini、Massimo Sisti、Emma Gallo、Fabio Ragaini、Nicola Casati、Alessandro Caselli

  DOI：10.1002/aoc.1846

  日期：2011.11

  The synthesis and characterization of copper(I) complexes of the novel pyridine‐containing macrocyclic ligand (PC‐L) and their use as catalysts in the Henry reaction are reported. The pyridine‐based 12‐membered tetraaza macrocyclic (PC‐L) ligand 1 can be obtained in good overall yield (85%) from commercially available starting materials. The Cu(I) complexes showed good catalytic activities in the Henry

  报道了新型的含吡啶大环配体（PC-L）的铜（I）配合物的合成，表征及其在亨利反应中作为催化剂的用途。基于吡啶的12元四氮杂大环（PC-L）配体1可以从市售起始原料中以较高的总收率（85％）获得。Cu（I）配合物在不同的醛和硝基烷烃的亨利反应中显示出良好的催化活性。在催化条件下，异丁烷与硝基乙烷反应时，观察到非对映选择性。版权所有©2011 John Wiley＆Sons，Ltd.
• 5- oder 6-Ring-enthaltende makrocyclische Polyaza-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende pharmazeutische Mittel
  申请人：SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0352218A2

  公开（公告）日：1990-01-24

  Makrocyclische Verbindungen der allgemeinen Formel worin für eine Einfach- oder Doppelbindung, qfür die Ziffern 0-5, A und B, die gleich oder verschieden sind, jeweils für eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, D für eine Stickstoff-, Sauerstoffatom, die Gruppe =C=O, =NR2 mit R2 in der Bedeutung eines Wasserstoffatoms oder einer C1-C6-Alkylgruppe, die Gruppe mit R3 in der Bedeutung eines Wasserstoff- oder Halogenatoms, einer Phenyl-, einer C1-C6-Alkylgruppe, die gegebenenfalls durch eine oder mehrere Phenyl- und/oder Hydroxygruppe(n) substituiert ist, des Restes ORS, wobei R5 für einen gegebenenfalls durch 1 bis 3 Hydroxygruppen substituierten C1-C6-Alkylrest steht, des Substituenten , wobei I für die Ziffern 0 und 1 und Re und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoffatome, für den Rest R5, für gegebenenfalls durch 1 bis 3 Hydroxygruppen substituierte Phenyl- oder Benzylreste oder R6 und R7 gemeinsam mit dem Stickstoffatom für einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls ein weiteres Stickstoff-, Sauerstoff-, Schwefelatom oder eine Carbonylgruppe enthaltenden 5- oder 6-Ring, der gegebenenfalls substituiert ist durch 1 bis 3 Reste R5, oder einer der Substituenten R6 oder R7 für den Rest stehen, oder des Substituenten G, wobei G einen über eine direkte Bindung, eine Bis(carbonylamino)gruppe (-NH-CO-CO-NH-) oder über eine C1-C20-Alkylengruppe, die gegebenenfalls an den Enden Carbonyl-(>CO) oder Carbonylami- no(-NH-CO-)-gruppen oder Sauerstoffatome trägt und gegebenenfalls ein oder mehrere Sauerstoffatom(e), Z-, acyl- oder hydroxyacylsubstituierte Iminogruppen oder ein bis zwei C-C-Doppel- und/oder C-C-Dreifachbindungen enthält, gebundenen zweiten Makrocyclus der allgemeinen Formel II worin D1 die gleiche Bedeutung wie D hat, mit der Ausnahme, daß D1 nicht den Substituenten G enthält, oder für den Rest - CH-, = c - oder - steht und F1 die gleiche Bedeutung wie F hat, mit der Ausnahme, daß F1 nicht den Substituenten G enthält, oder für den Rest - c H- oder = c - steht, E für ein Stickstoff-, Schwefel-, Sauerstoffatom, die oder > NR4-Gruppe mit R4 in der Bedeutung einer Hydroxygruppe, von R2 oder einer gegebenenfalls hydroxylierten oder carboxylierten C1-C6-Alkylgruppe, F für (-CHR8-)r, oder (=CR8)n mit n in der Bedeutung der Ziffern 0 oder 1 und R8 in der Bedeutung von R1 oder G, R1 für ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe, Z für ein Wasserstoffatom oder die Gruppe -CH2COOY mit Y in der Bedeutung eines Wasserstoffatoms und/oder eines Metallionenäquivalents eines Elements der Ordnungszahlen 21-29, 31, 32, 37-39, 42-44, 49 oder 57-83 stehen, mit der Maßgabe, daß mindestens zwei der Substituenten Z für den Rest =CH2COOY stehen und daß die makrocyclische Verbindung der allgemeinen Formel I nicht mehr als einen Rest G enthält sowie deren Salze mit anorganischen und/oder organischen Basen, Aminosäuren oder Aminosäureamiden sind wertvolle diagnostische und therapeutische Mittel.

  通式如下的大环化合物 其中 代表单键或双键，q 代表数字 0-5、 相同或不同的 A 和 B 分别代表具有 2 至 6 个碳原子的直链或支链亚烷基、 D 代表氮原子或氧原子、基团 =C=O、=NR2（其中 R2 的含义是氢原子或 C1-C6 烷基）、基团 其中 R3 是氢原子或卤素原子、苯基、任选被一个或多个苯基和/或羟基取代的 C1-C6 烷基、基团 ORS，其中 R5 是任选被 1 至 3 个羟基取代的 C1-C6 烷基，取代基 其中 I 代表数字 0 和 1，Re 和 R7相互独立地代表氢原子、代表自由基 R5、代表可选择被 1 至 3 个羟基取代的苯基或苄基自由基，或 R6 和 R7 与氮原子一起代表饱和或不饱和的 5 或 6 元环，该环可选择含有另一个氮、氧或硫原子或羰基，该环可选择被 1 至 3 个自由基 R5 取代，或取代基 R6 或 R7 之一代表自由基 或取代基 G 的取代基，其中 G 通过直接键、双（羰基氨基）基团（-NH-CO-CO-NH-）或 C1-C20 亚烷基携带取代基，而 C1-C20 亚烷基可选择在末端携带羰基（>CO）或羰基氨基（-NH-CO-）基团或氧原子，并可选择携带一个或多个氧原子、Z-、酰基或羟基酰基取代的亚氨基或一至两个 C-C 双键和/或 C-C 三键，通式 II 的第二大环 其中 D1 的含义与 D 相同，但 D1 不含取代基 G，或代表自由基-CH-、＝c-或-。 F1 的含义与 F 相同，但 F1 不含取代基 G，或代表基 - c H- 或 = c -、 E 代表氮原子、硫原子、氧原子、或 或 > NR4 基团，其中 R4 的含义是 代表羟基、R2 或任选羟基化或羧基化的 C1-C6 烷基、 F 代表 (-CHR8-)r，或 (=CR8)n，其中 n 为 0 或 1，R8 为 R1 或 G，R1 为氢原子、卤素原子或 C1-C6 烷基、 Z 是氢原子或基团-CH2COOY，其中 Y 是氢原子和/或相当于原子序数为 21-29、31、32、37-39、42-44、49 或 57-83 的元素的金属离子、 但至少有两个取代基 Z 代表自由基 =CH2COOY，且通式 I 的大环化合物包含不超过一个自由基 G 及其与无机碱和/或有机碱、氨基酸或氨基酸酰胺的盐类是有价值的诊断和治疗剂。
• US5334371A
  申请人：——

  公开号：US5334371A

  公开（公告）日：1994-08-02
• US5403572A
  申请人：——

  公开号：US5403572A

  公开（公告）日：1995-04-04