4-CF3C6H4Pd(PPh3)2Br | 60751-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-CF3C6H4Pd(PPh3)2Br
• 英文别名: Bromopalladium(1+);trifluoromethylbenzene;triphenylphosphane
• CAS: 60751-04-4
• 化学式: C₄₃H₃₄BrF₃P₂Pd
• 分子量: 856.01
• InChiKey: AANWWHRQKBMEEZ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.24
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.02
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 4-CF3C6H4Pd(PPh3)2Br 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83%的产率得到cis-(1,1'-bisdiphenylphosphinoferrocene)bromo(4-trifluoromethylphenyl)palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基苯基钯 (II) 配合物 - 合成和表征

  摘要：

  4-溴三氟甲基苯有效地与钯（0）前体进行氧化加成，以高产率得到膦稳定的溴（4-三氟甲基苯基）钯（II）配合物。溴和膦配体的交换允许这些化合物的进一步衍生化。可以阐明 (LL)Pd(Br)(C6H4CF3) 类型的两种钯 (II) 配合物的固态结构，其中 LL 进行顺式或反式配位。

  DOI：

  10.1002/zaac.200800336
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(二苯基膦基)苯 以 苯 为溶剂， 生成 4-CF3C6H4Pd(PPh3)2Br
  参考文献：
  名称：

  碳硫键形成还原消除涉及 sp-、sp2- 和 sp3-杂化碳。硫化物形成的机理、空间效应和电子效应

  摘要：

  钯硫合络合物 [(L)Pd(R)(SR')]，其中 L 是螯合配体，例如 DPPE、DPPP、DPPBz、DPPF 或 TRANSPHOS，R 是甲基、烯基、芳基或炔基配体， R'是芳基或烷基，通过取代或质子转移反应合成。发现所有这些硫醇盐配合物都以高产率进行碳硫键形成还原消除，以形成二烷基硫化物、二芳基硫化物、烷基芳基硫化物、烷基烯基硫化物和烷基炔基硫化物。形成烯基烷基硫化物和芳基烷基硫化物的还原消除是最快的。炔基烷基硫化物的消除较慢，二烷基硫化物的消除最慢。因此，作为钯结合碳杂化函数的硫化物消除的相对速率遵循趋势 sp2 > sp ≫ sp3。对于具有较大咬合角的顺式螯合膦配体，还原消除速率更快。动力学研究，以及自由基捕获的结果……

  DOI：

  10.1021/ja981428p
• 作为试剂：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 对溴三氟甲苯 在 四甲基乙二胺 、 4-CF3C6H4Pd(PPh3)2Br 、 1,5-双(二苯基膦)戊烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以99%的产率得到对三氟甲基苯腈
  参考文献：
  名称：

  使用三甲基甲硅烷基氰化物进行钯催化的芳基卤化物氰化的便捷高效方法

  摘要：

  在温和条件下，使用三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）作为氰化剂，可以很容易地从钯配合物催化的相应芳基溴化物中获得苯甲腈。氰化方案成功的关键是将TMSCN缓慢加入反应混合物中。该新方法可用于活化和失活的芳基和杂芳基溴化物，从而以良好或优异的收率得到相应的苄腈。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(03)00503-5

文献信息

• Mechanochemical synthesis of aromatic sulfonamides
  作者：Satenik Mkrtchyan、Viktor O. Iaroshenko

  DOI：10.1039/d1cc03224k

  日期：——

  strategy was developed to utilise mechanical energy and accommodate primary as well as secondary aliphatic and aromatic amines to provide a new shortcut to a wide range of sulfonamides. Studies on the scope and limitations of the reaction indicated its tolerance of a vast range of functional groups and many structural patterns. The reactions were scaled up to gram quantities.

  开发了一种三组分 Pd 催化的 K 2 S 2 O 5和胺与芳基溴化物或芳族羧酸的氨基磺酰化反应。开发该策略是为了利用机械能并适应伯胺和仲脂肪族和芳族胺，为各种磺胺类药物提供新的捷径。对反应范围和局限性的研究表明，它可以容忍广泛的官能团和许多结构模式。反应放大到克级。
• A convenient and efficient procedure for the palladium-catalyzed cyanation of aryl halides using trimethylsilylcyanide
  作者：Mark Sundermeier、Sateesh Mutyala、Alexander Zapf、Anke Spannenberg、Matthias Beller

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00503-5

  日期：2003.11

  Benzonitriles are easily accessible from the corresponding aryl bromides catalyzed by a palladium-complex using trimethylsilylcyanide (TMSCN) as cyanating agent under mild conditions. The key of success for the cyanation protocol is the slow dosage of the TMSCN to the reaction mixture. This new method is applicable on both activated and deactivated aryl and heteroaryl bromides giving the corresponding benzonitriles

  在温和条件下，使用三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）作为氰化剂，可以很容易地从钯配合物催化的相应芳基溴化物中获得苯甲腈。氰化方案成功的关键是将TMSCN缓慢加入反应混合物中。该新方法可用于活化和失活的芳基和杂芳基溴化物，从而以良好或优异的收率得到相应的苄腈。
• Carbon−Sulfur Bond-Forming Reductive Elimination Involving sp-, sp²-, and sp³-Hybridized Carbon. Mechanism, Steric Effects, and Electronic Effects on Sulfide Formation
  作者：Grace Mann、David Baranano、John F. Hartwig、Arnold L. Rheingold、Ilia A. Guzei

  DOI：10.1021/ja981428p

  日期：1998.9.1

  alkynyl sulfides. Reductive eliminations forming alkenyl alkyl sulfides and aryl alkyl sulfides were the fastest. Eliminations of alkynyl alkyl sulfides were slower, and elimination of dialkyl sulfide was the slowest. Thus the relative rates for sulfide elimination as a function of the hybridization of the palladium-bound carbon follow the trend sp2 > sp ≫ sp3. Rates of reductive elimination were faster

  钯硫合络合物 [(L)Pd(R)(SR')]，其中 L 是螯合配体，例如 DPPE、DPPP、DPPBz、DPPF 或 TRANSPHOS，R 是甲基、烯基、芳基或炔基配体， R'是芳基或烷基，通过取代或质子转移反应合成。发现所有这些硫醇盐配合物都以高产率进行碳硫键形成还原消除，以形成二烷基硫化物、二芳基硫化物、烷基芳基硫化物、烷基烯基硫化物和烷基炔基硫化物。形成烯基烷基硫化物和芳基烷基硫化物的还原消除是最快的。炔基烷基硫化物的消除较慢，二烷基硫化物的消除最慢。因此，作为钯结合碳杂化函数的硫化物消除的相对速率遵循趋势 sp2 > sp ≫ sp3。对于具有较大咬合角的顺式螯合膦配体，还原消除速率更快。动力学研究，以及自由基捕获的结果……
• Trifluoromethylphenyl Palladium(II) Complexes - Synthesis and Characterization
  作者：Christine Czauderna、Hanns Wurziger、Yu Sun、Werner R. Thiel

  DOI：10.1002/zaac.200800336

  日期：2008.10

  4-Bromotrifluoromethyl benzene efficiently undergoes oxidative addition to palladium(0) precursors to give phosphine stabilized bromo(4-trifluoromethylphenyl)palladium(II) complexes in high yields. Exchange of the bromo and the phosphine ligands allows further derivatization of these compounds. The solid state structures of two palladium(II) complexes of the type (L-L)Pd(Br)(C6H4CF3), with L-L either performing

  4-溴三氟甲基苯有效地与钯（0）前体进行氧化加成，以高产率得到膦稳定的溴（4-三氟甲基苯基）钯（II）配合物。溴和膦配体的交换允许这些化合物的进一步衍生化。可以阐明 (LL)Pd(Br)(C6H4CF3) 类型的两种钯 (II) 配合物的固态结构，其中 LL 进行顺式或反式配位。