isotylocrebrine | 90243-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: isotylocrebrine
• 英文别名: (+/-)-tylophorine；3,4,6,7-tetramethoxy-9,11,12,13,13a,14-hexahydrophenanthro[9,10-f]indolizine
• CAS: 90243-12-2
• 化学式: C₂₄H₂₇NO₄
• 分子量: 393.483
• InChiKey: ZRGRTHUWZSWRSQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-2,3-bis(3,4-dimethoxyphenyl)acrylic acid 在 aluminum (III) chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟代氧化钒(V) 、 草酰氯 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 四丁基氟化铵 、 cesium acetate 、 potassium carbonate 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 39.25h， 生成 isotylocrebrine
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的分子内环化至C ？H活化：（±）-Antofine，（±）-败血碱，（±）-酪氨酸和罗塞他汀的全合成

  摘要：

  注释：通过炔烃系异羟肟酸酯的分子内环化，可实现3-羟基烷基异喹诺酮和6-羟基烷基2-吡啶酮的高效合成（参见方案，Cp * =五甲基环戊二烯基）。该反应具有较高的区域选择性，广泛的底物范围和出色的官能团耐受性，可在温和的反应条件下以较低的催化剂负载量进行，并且无需外部氧化剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201204970

文献信息

• Modular Syntheses of Phenanthroindolizidine Natural Products
  作者：Young-In Jo、Martin D. Burke、Cheol-Hong Cheon

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01397

  日期：2019.6.7

  A highly concise strategy for the total synthesis of phenanthroindolizidines was developed. The one-pot iterative Suzuki–Miyaura reaction of aryl boronic acids with ortho-bromoaryl N-methyliminodiacetate (MIDA) boronate followed by a second Suzuki–Miyaura reaction with a suitable pyridyl bromide provided ortho-aza-terphenyls. Subsequent saturation of the triple bond, treatment with mesyl chloride,

  提出了一种高度简洁的菲咯啉吲哚全合成策略。芳基硼酸与邻-溴芳基N-甲基亚氨基二乙酸酯（MIDA）硼酸酯的一锅迭代Suzuki-Miyaura反应，然后与合适的吡啶溴化物提供的邻-氮杂-三联苯进行第二次Suzuki-Miyaura反应。随后使三键饱和，用甲磺酰氯处理，并还原所得的二氢吲哚并鎓环，得到六氢吲哚并酮。最终的钒催化氧化电环化仅在三个色谱柱分离操作中即可提供所需的生物碱。
• Alkaloids from Tylophora indica
  作者：M. Ali、K.K. Bhutani

  DOI：10.1016/0031-9422(89)80376-0

  日期：1989.1

  alkaloids. Structural studies indicate that apart from tyloindicine B all alkaloids possess the dibenzo-[f, h] pyrrolo [ 1 2b] isoquinoline skeleton but differ in the number, nature and distribution of the oxygen-bearing substituents, in the presence or absence of C-13a or benzylic hydroxyls and an angular methyl function. Tyloindicine B possesses a cleaved substituted phenanthrene moiety nucleus and

  摘要 从两个品种的Tylophora indica 中分离到了7 种稀有生物碱和4 种已知生物碱。新的生物碱包括 tyloindicines AE、(+)- 14-hydroxyisotylocrebrine 和 4,6-desdimethylisotylocrebrine。Tylophorine、6-desmethyltylophorine、tylophorinidine 和 5-hydroxy-O-methyltylophorinidine 是已知的生物碱。结构研究表明，除 tyloindicine B 外，所有生物碱都具有二苯并 [f, h] 吡咯 [1 2b] 异喹啉骨架，但在 C-存在或不存在下，含氧取代基的数量、性质和分布不同13a 或苄基羟基和角甲基官能团。Tyloindicine B 在吲哚里西啶部分具有切割的取代菲部分核和有角的甲基。
• Total Synthesis of Phenanthroindolizidines Using Strained Azacyclic Alkynes
  作者：Katie A. Spence、Marie Hoffmann、Neil K. Garg

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01740

  日期：2023.7.14

  We report a concise approach to phenanthroindolizidine alkaloids, wherein strained azacyclic alkynes are intercepted in Pd-catalyzed annulations. Two types of strained intermediates were evaluated: a functionalized piperidyne and a new strained intermediate, an indolizidyne. We show that each can be employed, ultimately allowing access to three natural products: tylophorine, tylocrebine, and isotylocrebine

  我们报告了一种制备菲并吲哚里西啶生物碱的简明方法，其中紧张的氮杂环炔在钯催化的成环中被拦截。评估了两种类型的应变中间体：官能化哌啶和新的应变中间体吲哚嗪。我们证明，每一种都可以使用，最终获得三种天然产物：tylophorine、tylocrebine 和 isotylocrebine。这些努力证明了紧张氮杂环炔化学与过渡金属催化的成功结合，用于构建复杂的杂环。
• General synthesis of phenanthroindolizidine, phenanthroquinolizidine, and related alkaloids: preparation of (.+-.)-tylophorine, (.+-.)-cryptopleurine, (.+-.)-septicine, and (.+-.)-julandine
  作者：Hideo Iida、Yohya Watanabe、Masao Tanaka、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/jo00187a022

  日期：1984.6
• A Unified Strategy for the Synthesis of Phenanthroizidine Alkaloids:  Preparation of Sterically Congested Pyridines
  作者：Marco A. Ciufolini、Frank Roschangar

  DOI：10.1021/ja962757p

  日期：1996.1.1

  Total syntheses of the representative phenanthroizidine alkaloids, tylophorine and antofine, and of their seco congeners, septicine and julandine, have been completed from sterically congested 3,4-diarylpyridines prepared by a modified Knoevenagel-Stobbe synthesis. Central to the success of this effort was the ability of alpha-dicarbonyl enones to combine in a formal [4 + 2]-cycloaddition with sterically demanding vinyl ethers.