(+/-)-6a-ethyl-1,2,4,5,6,6a,7,8-octahydro-9H-pyrrolo[3,2,1-i,j]quinolin-9-one | 5523-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-6a-ethyl-1,2,4,5,6,6a,7,8-octahydro-9H-pyrrolo[3,2,1-i,j]quinolin-9-one
• 英文别名: 8-Ethyl-1-azatricyclo[6.3.1.04,12]dodec-4(12)-en-5-one
• CAS: 5523-36-4
• 化学式: C₁₃H₁₉NO
• 分子量: 205.3
• InChiKey: AOJFJAJYQNCDOY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  186-190 °C(Press: 0.001 Torr)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-6a-ethyl-1,2,4,5,6,6a,7,8-octahydro-9H-pyrrolo[3,2,1-i,j]quinolin-9-one 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 aspidospermidine
  参考文献：
  名称：

  无保护基的正式合成的aspsdospermidine：螺旋环丙烷与胺的开环环化，然后进行区域选择性烷基化。

  摘要：

  通过利用胺对螺环丙烷进行开环环化反应，然后进行区域选择性的分子内/分子间烷基化序列，可以实现通过Stork中间体进行的（±​​）-asposspermidine的简明形式合成，可以用作曲霉生物碱的发散合成。Stork的中间体仅用六个步骤就由一种简单的原料1,3-环己二酮合成，然后转化为（±）-aspidospermidine。据我们所知，迄今为止，该Stork中间体的合成步骤最少。此外，在该合成过程中没有使用保护基。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02469
• 作为产物：
  描述：

  2-(8-ethyl-5,6,7,8-tetrahydroindolizin-8-yl)propionic acid 在 Rh/Al₂O₃ 盐酸 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (+/-)-6a-ethyl-1,2,4,5,6,6a,7,8-octahydro-9H-pyrrolo[3,2,1-i,j]quinolin-9-one
  参考文献：
  名称：

  Exploiting multiple nucleophilic sites on pyrrole for the assembly of polyheterocyclic frameworks: application to a formal total synthesis of (±)-aspidospermidine

  摘要：

  三环酮 19 是 Aubé 最近报道的蜘蛛精胺 (4) 合成过程中的高级中间体，由吡咯 (3) 经十二步制备而成。关键的转化涉及先前描述的吡咯 10 的分子内迈克尔加成反应以及衍生的羧酸 15 到酮 16 的分子内弗里德-克来福特型环化。最后一个化合物的仔细氢化提供了完全饱和的醇 17，它很容易被氧化成目标酮 19.

  DOI：

  10.1039/b208821e

文献信息

• Formal Synthesis of Aspidospermidine via the Intramolecular Cascade Transannular Cyclization
  作者：Yu-Rong Yang、Jiu-Zhong Huang、Xiao-Ke Jie、Kun Wei、Hongbin Zhang、Min-Cai Wang

  DOI：10.1055/s-0033-1338447

  日期：——

  aspidospermidine is reported through a novel preparation of Stork's penultimate tricyclic ketone intermediate. The key steps of the synthesis consist of an intramolecular cascade transannular cyclization, triggered by the removal of Boc group, which simultaneously forms the C, D, and E rings of aspidospermidine and conveniently setting up the quaternary stereo-center via decarboxylative alkylation reaction of the

  据报道，通过 Stork 倒数第二个三环酮中间体的新制备方法，正式合成了 aspidospermidine。合成的关键步骤包括分子内级联跨环环化，通过去除 Boc 基团触发，同时形成 aspidospermidine 的 C、D 和 E 环，并通过脱羧烷基化反应方便地建立季立体中心β-酮酯。