dimethyl 2-(1-methoxyethylidene)malonate | 22398-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(1-methoxyethylidene)malonate
• 英文别名: methyl 2-carbomethoxy-3-methoxy-2-butenoate；(1-Methoxy-ethyliden)-malonsaeuredimethylester；Propanedioic acid, 2-(1-methoxyethylidene)-, 1,3-dimethyl ester；dimethyl 2-(1-methoxyethylidene)propanedioate
• CAS: 22398-15-8
• 化学式: C₈H₁₂O₅
• 分子量: 188.18
• InChiKey: IISNBEQQAMZGIO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  73-75 °C
• 沸点：
  140 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  1.125±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2918990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(1-methoxyethylidene)malonate 在 盐酸羟胺 、 sodium methylate 、 silver(l) oxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 43.33h， 生成 3-benzyloxy-5-methoxycarbonylmethyl-isoxazole-4-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Viridicatumtoxin B 及其类似物的全合成：策略演变、结构修订和生物学评价

  摘要：

  描述了绿藻毒素 B (1) 全合成的细节。针对这种有趣的四环素抗生素的初步合成策略导致了关键的烷基化和路易斯酸介导的螺环化反应的发展，以形成受阻的 EF 螺结，以及迈克尔-迪克曼反应来设置 A 和 C 环。然而，发现使用芳族 A 环底物不适于在碳 4a 和 12a 处引入必需的羟基。应用这些先前的策略，我们分别开发了基于烯醇和烯醇盐氧化的逐步方法来氧化碳 12a 和 4a，后者是在揭示关键反应模式的系统研究之后完成的。本文所述的合成策略导致了绿藻毒素 B (1) 的全合成，进而形成了对其最初指定结构进行修订的基础。开发的化学促进了一系列绿藻毒素类似物的合成，这些类似物针对革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌菌株进行了评估，包括耐药病原体，揭示了这种结构类型中的第一个结构-活性关系。

  DOI：

  10.1021/ja506472u
• 作为产物：
  描述：

  Dimethyl 4-methoxy-3,4-dihydropyrazole-5,5-dicarboxylate 以 xylene 为溶剂， 生成 dimethyl 2-(1-methoxyethylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  二氢吡唑类热解中溶剂对产物分布的影响

  摘要：

  观察到产物在C-3上带有两个负电性基团的4-甲氧基-4,5-二氢-3 H-吡唑热分解中的产物对溶剂的依赖性。非极性溶剂主要产生烯烃，而极性溶剂主要产生环丙烷。

  DOI：

  10.1039/c39870001299

文献信息

• Synthese et reactivite d'oxycyclopropanes electrophiles
  作者：Hassan Abdallah、René Grée、Robert Carrié

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97205-9

  日期：1985.1

  “Electrophilic oxycyclopropanes” 4 to 6 have been prepared starting from olefins 7. Ring opening of these cyclopropanes occurs under very smooth conditions (DMSO, room temperature). A push-pull type system is then also a powerful driving force with regard to the C-C bond cleavage in cyclopropanes.

  从烯烃7开始制备“亲电性氧环丙烷” 4至6。这些环丙烷的开环发生在非常平稳的条件下（DMSO，室温）。对于环丙烷中的CC键裂解，推挽式系统也是一个强大的驱动力。
• Total Synthesis and Structural Revision of Viridicatumtoxin B
  作者：K. C. Nicolaou、Christian Nilewski、Christopher R. H. Hale、Heraklidia A. Ioannidou、Abdelatif ElMarrouni、Lizanne G. Koch

  DOI：10.1002/anie.201304691

  日期：2013.8.12

  Will the real viridicatumtoxin B please stand up: The total synthesis of viridicatumtoxin B resulted in its structural revision and opens the way for analogue construction and biological evaluation of this complex tetracycline‐like antibiotic. The highly convergent strategy employed allows for swift construction of the entire carbocyclic framework of the molecule.

  请真正的绿藻毒素 B 站起来：绿藻毒素 B的全合成导致其结构修正，并为这种复杂的四环素类抗生素的类似物构建和生物学评价开辟了道路。采用的高度收敛策略允许快速构建分子的整个碳环框架。
• Process for the preparation of alkoxyalkylidenemalonic acid esters
  申请人：Huels Aktiengesellschaft

  公开号：US05041619A1

  公开（公告）日：1991-08-20

  A process for the preparation of alkoxyalkylidenemalonic acid esters. The reaction is catalyzed by easily separable, insoluble aluminum silicates.

  一种制备烷氧基烷基亚甲基丙二酸酯的方法。该反应由易于分离的不溶性铝硅酸盐催化。
• Pyrimidine derivative
  申请人：Daiichi Sankyo Company, Limited

  公开号：US11034659B2

  公开（公告）日：2021-06-15

  Cystic fibrosis is developed through mutation of Cystic Fibrosis Transmembrane conductance Regulator (CFTR), which is one type of chloride channel. An object of the present invention is to provide compounds effective in the treatment of cystic fibrosis that open a chloride channel different from CFTR, which is the cause of the disease, and do not depend on CFTR. Compounds of the present invention are compounds or pharmaceutically acceptable salts thereof that open calcium dependent chloride channels (CaCCs) via G-protein coupled receptor 39 (GPR39) agonism to have strong chloride ion-secretory action, and are represented by the following general formula (I): General formula (I): wherein, X represents a carboxyl group or a tetrazolyl group; Q represents a C1-C3 alkylene group, an oxygen atom, a sulfur atom, etc.; G represents a phenyl group where the phenyl group may have 1 to 3 substituents independently selected from the group consisting of a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group, etc.; R1 represents a C1-C6 alkyl group, etc.; R2 represents a C1-C6 alkyl group that may have 1 to 3 substituents independently selected from the following group A, or a group selected from the following group B: Group A: a phenyl group and a pyridyl group, wherein the phenyl group and the pyridyl group may have 1 to 3 substituents independently selected from the following group D; Group B: —OH, —O-M, —SH, —S-M, —NH2, —NH-M, and —N-M2, wherein M is a C1-C6 alkyl group that may have 1 or 2 substituents independently selected from the following group C, or a C3-C6 cycloalkyl group that may have 1 or 2 substituents independently selected from the following group C; Group C: a halogen atom, a cyano group, a phenyl group, a pyridyl group, etc., wherein the phenyl group and the pyridyl group may have 1 to 3 substituents independently selected from the following group D; and Group D: a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group, etc.

  囊性纤维化是通过囊性纤维化跨膜传导调节器（CFTR）的突变而形成的，CFTR 是氯离子通道的一种。本发明的目的之一是提供对治疗囊性纤维化有效的化合物，这种化合物能打开不同于致病原因 CFTR 的氯离子通道，并且不依赖于 CFTR。 本发明的化合物是通过 G 蛋白偶联受体 39（GPR39）激动作用打开钙依赖性氯离子通道（CaCC），从而具有强氯离子分泌作用的化合物或其药学上可接受的盐，由以下通式（I）表示： 通式（I）： 其中 X 代表羧基或四唑基； Q 代表 C1-C3 烯基、氧原子、硫原子等； G 代表苯基，其中苯基可具有 1 至 3 个取代基，这些取代基独立地选自卤素原子、氰基、C1-C6 烷基等组成的组； R1 代表 C1-C6 烷基等； R2 代表 C1-C6 烷基，可具有 1 至 3 个独立选自以下 A 组的取代基，或一个选自以下 B 组的基团： A 组：苯基和吡啶基，其中苯基和吡啶基可具有 1 至 3 个独立选自以下 D 组的取代基； B组：-OH、-O-M、-SH、-S-M、-NH2、-NH-M和-N-M2，其中M是可具有1或2个独立选自以下基团C的取代基的C1-C6烷基，或可具有1或2个独立选自以下基团C的取代基的C3-C6环烷基； C 组：卤素原子、氰基、苯基、吡啶基等，其中苯基和吡啶基可具有 1 至 3 个独立选自以下 D 组的取代基；以及 基团 D：卤素原子、氰基、C1-C6 烷基等。
• PYRIMIDINE DERIVATIVE
  申请人：Daiichi Sankyo Company, Limited

  公开号：EP3564216B1

  公开（公告）日：2021-10-27