allylmagnesium chloride | 2622-05-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机镁
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 烯丙基金属
• 英文名称: allylmagnesium chloride
• CAS: 2622-05-1
• 化学式: C₃H₅ClMg
• 分子量: 100.831
• InChiKey: PLYLAFITHJUEGX-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  -21°C
• 沸点：
  66°C
• 密度：
  0.995 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  1 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.45
• 重原子数：
  5.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  4.2
• 危险品标志：
  F,C
• 安全说明：
  S16,S26,S33,S36/37/39,S43,S43B,S45,S6A,S7/8
• 危险类别码：
  R34,R14/15,R11
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2931900090
• 危险品运输编号：
  UN 3399 4.3/PG 1
• 危险类别：
  4.2
• 包装等级：
  I
• 危险标志：
  GHS02,GHS05,GHS07,GHS08
• 危险性描述：
  H225,H250,H260,H314,H335,H351
• 危险性防范说明：
  P210,P231 + P232,P280,P305 + P351 + P338,P370 + P378,P422

制备方法与用途

概述

烯丙基氯化镁是一种有机金属化合物，可用作有机合成的中间体。

制备

烯丙基氯化镁的制备过程如下：首先，在烯丙基卤代烷供应装置11中加入20克烯丙基氯和12体积的四氢呋喃（THF），摇匀后得到混合液，备用。接着，将格氏试剂制备装置13的外浴温度调节至50～55℃，并使用泵向该装置中引入上述混合液。在此过程中，不断搅拌的同时，从金属镁供应装置12（固体加料漏斗）加入镁屑，并同时向格氏试剂制备装置13中添加0.4克碘单质以进行热引发反应。完成热引发后，立即把反应体系的温度降至0～-15℃之间，从而实现连续化的格氏反应并持续制备烯丙基氯化镁。

用途

烯丙基氯化镁常用于Grignard试剂中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (tri-t-butylmethoxide)2UCl2(THF)2 、 allylmagnesium chloride 以 甲苯 为溶剂， 以70%的产率得到(tri-t-butylmethoxide)2U(η-C3H5)2
  参考文献：
  名称：

  铀（IV）的双（三叔丁基甲醇盐）配合物

  摘要：

  化合物（tritox）2 UCL 2（THF）2（tritox =卜（I）吨3 CO; THF =四氢呋喃）已经准备通过处理UCL 4与（tritox）李。它是一个系列（tritox）的前体2 UX 2复合物（X = BH 4，CH 3 COCHCOCH 3，η-C 3 H ^ 5，CH 2 PH）。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)85351-3

文献信息

• Allylation of Carbonyl Compounds with Allylic Gallium Reagents
  作者：Takashi Tsuji、Shin-ichi Usugi、Hideki Yorimitsu、Hiroshi Shinokubo、Seijiro Matsubara、Koichiro Oshima

  DOI：10.1246/cl.2002.2

  日期：2002.1

  Allylic gallium reagents, prepared from gallium trichloride and the corresponding allylic Grignard reagents, allylated carbonyl compounds in good yields in an aqueous medium as well as in organic solvent.

  烯丙基镓试剂，由三氯化镓与相应的烯丙基格氏试剂制备而来，在水中及有机溶剂中均能以良好产率使羰基化合物发生烯丙基化反应。
• Water Accelerated Allylation of Aldehydes by Using Water Tolerant Grignard-Type Allylating Agents from Allylmagnesium Chloride and Various Metallic Salts
  作者：Tomohiro Fukuma、Sandra Lock、Norikazu Miyoshi、Makoto Wada

  DOI：10.1246/cl.2002.376

  日期：2002.3

  allylating agents prepared in situ from allylmagnesium chloride and bismuth trichloride, tin tetrachloride, tin dichloride, antimony trichloride, indium trichloride, or nickel dichloride reacted with aldehydes in THF–H2O to afford the desired homoallylic alcohols in good yields. The present reaction proceeded more smoothly than that under non-aqueous media.

  一些由烯丙基氯化镁和三氯化铋、四氯化锡、二氯化锡、三氯化锑、三氯化铟或二氯化镍原位制备的耐水烯丙基化剂在 THF-H2O 中与醛反应，以良好的收率得到所需的高烯丙醇。本反应比非水介质下的反应进行得更顺利。
• [EN] PROCESS FOR PREPARATION OF PROSTACYCLIN DERIVATIVES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE DÉRIVÉS DE PROSTACYCLINE
  申请人：EMCURE PHARMACEUTICALS LTD

  公开号：WO2017130109A1

  公开（公告）日：2017-08-03

  Disclosed is an improved method of synthesis for Treprostinil comprising condensation reaction of compound (4) with a hydroxyl-protected alkynol (5) to give the condensation product, compound (6). Subjecting compound (6) to oxidation, reduction, hydroxyl protection and carbonylation, cyclization reactions gives the tricyclic derivative (10). Further reactions comprising reduction, hydrogenation and deprotection of the phenolic and side-chain hydroxyl groups, wherein the sequence and choice of reagents is governed by protecting groups, give the triol intermediate, compound (14). Cyanoalkylation at phenolic hydroxyl functionality and further hydrolysis yields the prostacyclin compound, Treprostinil (1) and its pharmaceutically acceptable salts with desired purity.

  揭示了一种改进的Treprostinil合成方法，包括将化合物（4）与羟基保护的炔醇（5）进行缩合反应，得到缩合产物，化合物（6）。将化合物（6）进行氧化、还原、羟基保护和羰基化、环化反应，得到三环衍生物（10）。进一步的反应包括还原、氢化和去保护酚基和侧链羟基，其中试剂的顺序和选择受到保护基的控制，得到三醇中间体，化合物（14）。在酚羟基官能团上进行氰基烷基化，进一步水解产生前列环素化合物Treprostinil（1）及其具有所需纯度的药用盐。
• Elucidation of Distinct Modular Assemblies of Smoothened Receptor by Bitopic Ligand Measurement
  作者：Fei Zhao、Yiran Wu、Fang Zhou、Dongxiang Xue、Simeng Zhao、Wanglong Lu、Xiaoyan Liu、Tao Hu、Yanli Qiu、Rongyan Li、Tangjie Gu、Yueming Xu、Fei Xu、Guisheng Zhong、Zhongxing Jiang、Suwen Zhao、Houchao Tao

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.1c01220

  日期：2021.9.23

  between the active status and receptor assembly. Different activity dependency on the linker length for these bitopic ligands corroborates the various occurrences of SMO assembly. These results reveal a rigid “near” assembly for active SMO, which is in contrast to previous results. Conversely, inactive SMO adopts a free ECD, which would be remotely captured at “far” assembly by cholesterol. Altogether

  FG 类蛋白偶联受体的特征在于除了具有七个 α 螺旋的共同跨膜结构域 (TMD) 外还有一个大的细胞外结构域 (ECD)。对于平滑受体 (SMO)，结构研究揭示了解剖的 ECD 和 TMD，以及它们的集成组件。但是，在不同情况下报告了不同的程序集。使用基于四个系列交叉共轭双位配体的无偏方法，我们探索了活性状态和受体组装之间的关系。这些双位配体对接头长度的不同活性依赖性证实了 SMO 组装的各种发生。这些结果揭示了主动 SMO 的刚性“近”组件，这与之前的结果相反。相反，不活动的 SMO 采用免费的 ECD，这将在“远”组装时被胆固醇远程捕获。总而言之，我们提出了一种胆固醇流动引起的 SMO 激活机制，涉及从远到近的组装 ECD 的勃起。
• Hypervalent Iodine(III)-Catalyzed Balz-Schiemann Fluorination under Mild Conditions
  作者：Bo Xing、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/anie.201802466

  日期：2018.7.26

  An unprecedented hypervalent iodine(III) catalyzed Balz–Schiemann reaction is described. In the presence of a hypervalent iodine compound, the fluorination reaction proceeds under mild conditions (25–60 °C), and features a wide substrate scope and good functional‐group compatibility.

  描述了前所未有的高价碘（III）催化的Balz-Schiemann反应。在存在高价碘化合物的情况下，氟化反应会在温和的条件下（25–60°C）进行，并且具有广泛的底物范围和良好的官能团相容性。