2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptadionato ion | 122031-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptadionato ion
• 英文别名: 2,2,6,6-Tetramethyl-5-oxohept-3-en-3-olate
• CAS: 122031-37-2
• 化学式: C₁₁H₁₉O₂
• 分子量: 183.271
• InChiKey: SOZFXLUMSLXZFW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  40.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptadionato ion 在 copper(l) iodide 、 cesiumhydroxide monohydrate 、 cesium(I) carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 [copper(I)(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedione(-H))(OPh)](1-)
  参考文献：
  名称：

  Discriminating role of bases in diketonate copper(i)-catalyzed C–O couplings: phenol versus diarylether

  摘要：

  研究了由碘苯（PhI）和氢氧化铯（CsOH）在铜(I)催化下生成苯酚的机制，该铜(I)与由2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮（TMHD）生成的1,3-二酮配体（ket²）结合。通过与实验技术（循环伏安法、1H NMR和ESI-MS）结合的DFT计算进行了研究。[(ket²)CuI–OH]⁻中负电荷的氧原子与PhI之间的微弱卤素键合引发氧化加成，生成(ket²)CuIII(Ph)–OH。后者经历较快的还原消除反应，从中释放出(ket²)CuI(PhOH)和苯酚（PhOH）。在额外的碱性氢氧化铯（Cs2CO3）存在下，形成二苯醚（PhOPh）。PhOH或PhOPh的两个催化循环在(ket²)CuI(PhOH)层面上分支，后者在CsOH存在下可以生成PhOH，或者被Cs2CO3去质子化，生成[(ket²)CuI–OPh]⁻。[(ket²)CuI–OPh]⁻与PhI的氧化加成导致(ket²)CuIII(Ph)–OPh，参与更快的还原消除，最终生成二苯醚（PhOPh）和CuI催化剂。

  DOI：

  10.1039/c3dt32948h
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮 在 cesiumhydroxide monohydrate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptadionato ion
  参考文献：
  名称：

  Discriminating role of bases in diketonate copper(i)-catalyzed C–O couplings: phenol versus diarylether

  摘要：

  研究了由碘苯（PhI）和氢氧化铯（CsOH）在铜(I)催化下生成苯酚的机制，该铜(I)与由2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮（TMHD）生成的1,3-二酮配体（ket²）结合。通过与实验技术（循环伏安法、1H NMR和ESI-MS）结合的DFT计算进行了研究。[(ket²)CuI–OH]⁻中负电荷的氧原子与PhI之间的微弱卤素键合引发氧化加成，生成(ket²)CuIII(Ph)–OH。后者经历较快的还原消除反应，从中释放出(ket²)CuI(PhOH)和苯酚（PhOH）。在额外的碱性氢氧化铯（Cs2CO3）存在下，形成二苯醚（PhOPh）。PhOH或PhOPh的两个催化循环在(ket²)CuI(PhOH)层面上分支，后者在CsOH存在下可以生成PhOH，或者被Cs2CO3去质子化，生成[(ket²)CuI–OPh]⁻。[(ket²)CuI–OPh]⁻与PhI的氧化加成导致(ket²)CuIII(Ph)–OPh，参与更快的还原消除，最终生成二苯醚（PhOPh）和CuI催化剂。

  DOI：

  10.1039/c3dt32948h

文献信息

• Studies on Mixed Chelates. XIV. Influences of Solvent Polarity, and of Substituent Groups in β-Diketonate Ligands, on the Electronic Spectra of 5-Coordinated Mixed Copper(II) Chelates in Organic Solutions
  作者：Yutaka Fukuda、Mayumi Yasuhira、Kozo Sone

  DOI：10.1246/bcsj.58.3518

  日期：1985.12

  Several chelates of copper(II), Cu(tmen)(dike)X, were newly obtained where tmen=N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine, dike= a β-diketonate ion, and X−= a halide or pseudohalide anion. These complexes exist as 5-coordinated species, with axially coordinated X−, in nonpolar solvents. In more polar solvents, they are ionized according to the solvent polarity, and form the following equilibrium mixtur

  新获得了铜 (II)、Cu(tmen)(dike)X 的几种螯合物，其中 tmen=N,N,N',N'-四甲基乙二胺，dike= β-二酮离子，并且 X-= 卤化物或假卤化物阴离子。在非极性溶剂中，这些配合物以 5 配位物种存在，具有轴向配位的 X-。在极性更大的溶剂中，它们根据溶剂极性被电离，并形成以下平衡混合物：[Cu(tmen)(dike)X]\ightleftharpoons[Cu(tmen)(dike)]++X−5–coordinated 4 – 配位（溶剂化，四方）该平衡由（a）溶剂的受体和供体性质的强度控制，可以通过其极性因子（Pf）表示，即供体数量和受体数量的线性组合的溶剂，
• Design of carbazole-based platinum complexes with steric hindrance for efficient organic light-emitting diodes
  作者：Xu-Feng Luo、Sheng Ning、Hang He、Hao Tang、Liang-Jun Shen、Yi-Rui Shen、Hua-Bo Han、Xunwen Xiao、You-Xuan Zheng

  DOI：10.1039/d3dt02264a

  日期：——

  The construction of platinum complexes with high steric hindrance is expected to suppress triple–triplet annihilation and π–π stacking to achieve high-performance organic light-emitting diodes (OLEDs) with low efficiency roll-off. Herein, two large steric hindrance platinum complexes (N-CzPhPtacac and N-CzCF3PhPtacac) were prepared by taking advantage of steric hindrance between the phenyl group on

  具有高空间位阻的铂配合物的结构有望抑制三重态湮灭和π-π堆积，从而实现低效率滚降的高性能有机发光二极管（OLED）。本文利用咔唑上的苯基与3位官能团（苯基和三氟甲基取代的苯基）之间的空间位阻，制备了两种大位阻铂配合物（N -CzPhPtacac和N -CzCF 3 PhPtacac）。吡啶部分。由于HOMO和LUMO之间相似的电子云分布和能隙差异，两种配合物在590和596 nm处表现出相似的橙红色发射峰，PL量子产率高达90%和92%，激发态寿命较短，分别为2.77和596 nm。掺杂薄膜中分别为 3.08 μs。因此，基于N -CzPhPtacac和N -CzCF 3 PhPtacac的OLED分别表现出15.4%和18.9%的最大外量子效率（EQE max ）值。重要的是，受益于-CF 3效应带来的更拉伸的空间配置，相应的OLED表现出较低的效率滚降，在1000 cd m -2时EQE为18
• Temperature-Dependent Rate Constants for the Reactions of Gas-Phase Lanthanides with O₂
  作者：Mark L. Campbell

  DOI：10.1021/jp991647c

  日期：1999.9.1

  The reactivity of the gas-phase lanthanide atoms Ln (Ln = La-Yb with the exception of Pm) with O-2 is reported. Lanthanide atoms were produced by the photodissociation of [Ln(TMHD)(3)] and detected by laser-induced fluorescence. For all the lanthanides studied with the exception of Yb, the reaction mechanism is bimolecular abstraction of an oxygen atom. The bimolecular rate constants (in molecule(-1) cm(3) s(-1)) are described in Arrhenius form by k[Ce((1)G(4))] = (3.0 +/- 0.4) x 10(-10) exp(-3.4 +/- 1.3 kJ mol(-1)/RT); Pr(I-4(9/2)), (3.1 +/- 0.7) x 10(-10) exp(-5.3 +/- 1.5 kJ mol(-1)/RT); Nd(I-5(4)), (3.6 +/- 0.3) x 10(-10) exp(-6.2 +/- 0.4 kJ mol(-1)/RT); Sm(F-7(0)), (2.4 +/- 0.4) x 10(-10) exp(-6.2 +/- 1.5 kJ mol(-1)/RT); EU(S-8(7/2)), (1.7 +/- 0.3) x 10(-10) exp(-9.6 +/- 0.7 kJ mol(-1)/RT); Gd(D-9(2)), (2.7 +/- 0.3) x 10(-10) exp(-5.2 +/- 0.8 kJ mol(-1)/RT); Tb(H-6(15/2)), (3.5 +/-. 0.6) x 10(-10) exp(-7.2 +/- 0.8 kJ mol(-1)/RT); Dy(I-5(8)), (2.8 +/- 0.6) x 10(-10) exp(-9.1 +/- 0.9 kJ mol(-1)/RT); Ho(I-4(15/2),), (2.4 +/- 0.4) x 10(-10) exp(-9.4 +/- 0.8 kJ mol(-1)/RT); Er(H-3(6)), (3.0 +/- 0.8) x 10(-10) exp(-10.6 +/- 1.1 kJ mol(-1)/RT); Tm(F-2(7/2)), (2.9 +/- 0.2) x 10(-10) exp(-11.1 +/- 0.4 kJ mol(-1)/RT), where the uncertainties represent +/-2 sigma. The reaction barriers are found to correlate to the energy required to promote an electron out of the 6s subshell. The reaction of Yb(S-1(0)) with O-2 reacts through a termolecular mechanism. The limiting low-pressure third-order rate constants are described in Arrhenius form by k(0)[Yb(S-1(0))] = (2.0 +/- 1.3) x 10(-28) exp(-9.5 +/- 2.8 kJ mol(-1)/RT) molecule(-2) cm(6) s(-1).