1-chloroethyl (3aR,7aS)-3a-(2-nitrophenyl)-4-oxo-2,3,5,6,7,7a-hexahydroindole-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1-chloroethyl (3aR,7aS)-3a-(2-nitrophenyl)-4-oxo-2,3,5,6,7,7a-hexahydroindole-1-carboxylate
• 化学式: C₁₇H₁₉ClN₂O₅
• 分子量: 366.801
• InChiKey: DCQDMXASKHDFEI-IBMBOUKDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  92.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloroethyl (3aR,7aS)-3a-(2-nitrophenyl)-4-oxo-2,3,5,6,7,7a-hexahydroindole-1-carboxylate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 selenium(IV) oxide 、 硫酸 、 锂丁酯 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.92h， 生成 (+/-)-dehydrotubifoline
  参考文献：
  名称：

  通过常见的 3a-（2-硝基苯基）六氢吲哚-4-one 中间体合成马钱子类生物碱的通用方法。(±)- 和 (-)-Tubifolidine、(±)-Akuammicine、(±)-19,20-Dihydroakuammicine、(±)-Norfluorocurarine、(±)-Echitamidine 和 (±)-20-Epilochneridine1 的全合成

  摘要：

  已开发出合成具有curan 骨架的五环马钱子生物碱的一般策略。它使用由 2-烯丙基-2-(2-硝基苯基)-1,3-环己二酮 (15) 制备的 3a-(2-硝基苯基)六氢吲哚-4-酮 (23) 作为常见的关键中间体。已采用三种不同的程序来闭合来自 23 的桥连哌啶 D 环： (i) 分子内迈克尔型共轭物加成；(ii) Ni(COD)2 促进的双环化，在单个合成步骤中组装 B 和 D 环，以及 (iii) 烯酮-炔丙基硅烷系统的分子内环化。必要时，根据所使用的程序，在 C-16 处引入氧化的单碳取代基，关闭吲哚环，和/或调整 C-20 二碳链的功能构成了标题生物碱合成路线的最后阶段。涉及炔丙基硅烷环化的过程已成功扩展到对映特异性……

  DOI：

  10.1021/ja970347a
• 作为产物：
  描述：

  2-Allyl-2-(2-nitrophenyl)-1,3-cyclohexanedione 在 sodium cyanoborohydride 、 臭氧 作用下， 生成 1-chloroethyl (3aR,7aS)-3a-(2-nitrophenyl)-4-oxo-2,3,5,6,7,7a-hexahydroindole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过Wieland-Gumlich醛的全合成（-）-士的宁。

  摘要：

  从1，3-环己二酮对映体选择性合成15个步骤就足够了。关键步骤是易于生成对映纯中间体2，通过还原性Heck反应闭合哌啶环，以及在高级合成阶段精制二氢吲哚核。TBDMS ＝叔丁基二甲基甲硅烷基。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990201)38:3<395::aid-anie395>3.0.co;2-5

文献信息

• A new, general synthetic pathway to Strychnos indole alkaloids. First total synthesis of (.+-.)-echitamidine
  作者：Josep Bonjoch、Daniel Sole、Joan Bosch

  DOI：10.1021/ja00058a077

  日期：1993.3
• Total Synthesis of (−)-Strychnine via the Wieland-Gumlich Aldehyde
  作者：Daniel Solé、Josep Bonjoch、Silvina García-Rubio、Emma Peidró、Joan Bosch

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990201)38:3<395::aid-anie395>3.0.co;2-5

  日期：1999.2.1

  Fifteen steps suffice for an enantioselective total synthesis of (-)-strychnine (1) from 1,3-cyclohexanedione. The key steps are the easy generation of the enantiopure intermediate 2, the closure of the piperidine ring by a reductive Heck reaction, and the elaboration of the indoline nucleus in an advanced synthetic stage. TBDMS=tert-butyldimethylsilyl.

  从1，3-环己二酮对映体选择性合成15个步骤就足够了。关键步骤是易于生成对映纯中间体2，通过还原性Heck反应闭合哌啶环，以及在高级合成阶段精制二氢吲哚核。TBDMS ＝叔丁基二甲基甲硅烷基。
• A General Synthetic Entry to <i>Strychnos</i> Alkaloids of the Curan Type via a Common 3a-(2-Nitrophenyl)hexahydroindol-4-one Intermediate. Total Syntheses of (±)- and (−)-Tubifolidine, (±)-Akuammicine, (±)-19,20-Dihydroakuammicine, (±)-Norfluorocurarine, (±)-Echitamidine, and (±)-20-Epilochneridine¹
  作者：Josep Bonjoch、Daniel Solé、Silvina García-Rubio、Joan Bosch

  DOI：10.1021/ja970347a

  日期：1997.8.1

  general strategy for the synthesis of pentacyclic Strychnos alkaloids with the curan skeleton has been developed. It utilizes 3a-(2-nitrophenyl)hexahydroindol-4-one (23), which was prepared from 2-allyl-2-(2-nitrophenyl)-1,3-cyclohexanedione (15), as the common, pivotal intermediate. Three different procedures have been employed for the closure of the bridged piperidine D ring from 23: (i) an intramolecular

  已开发出合成具有curan 骨架的五环马钱子生物碱的一般策略。它使用由 2-烯丙基-2-(2-硝基苯基)-1,3-环己二酮 (15) 制备的 3a-(2-硝基苯基)六氢吲哚-4-酮 (23) 作为常见的关键中间体。已采用三种不同的程序来闭合来自 23 的桥连哌啶 D 环： (i) 分子内迈克尔型共轭物加成；(ii) Ni(COD)2 促进的双环化，在单个合成步骤中组装 B 和 D 环，以及 (iii) 烯酮-炔丙基硅烷系统的分子内环化。必要时，根据所使用的程序，在 C-16 处引入氧化的单碳取代基，关闭吲哚环，和/或调整 C-20 二碳链的功能构成了标题生物碱合成路线的最后阶段。涉及炔丙基硅烷环化的过程已成功扩展到对映特异性……