Methyl (1S,7R,8S)-2-{(E)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]ethylidene}-7-(2-nitrophenyl)-11-oxo-4-azatricyclo[5.2.2.0^4,8]undecan-10-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: Methyl (1S,7R,8S)-2-{(E)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]ethylidene}-7-(2-nitrophenyl)-11-oxo-4-azatricyclo[5.2.2.0^4,8]undecan-10-carboxylate
• 英文别名: methyl (1R,2E,7R,8S)-2-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethylidene]-7-(2-nitrophenyl)-11-oxo-4-azatricyclo[5.2.2.04,8]undecane-10-carboxylate
• 化学式: C₂₆H₃₆N₂O₆Si
• 分子量: 500.667
• InChiKey: QADQLPSQVTYMNT-YCAPERGFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.25
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl (1S,7R,8S)-2-{(E)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]ethylidene}-7-(2-nitrophenyl)-11-oxo-4-azatricyclo[5.2.2.0^4,8]undecan-10-carboxylate 在 硫酸 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 去乙酰基达波灵碱
  参考文献：
  名称：

  通过Wieland-Gumlich醛的全合成（-）-士的宁。

  摘要：

  从1，3-环己二酮对映体选择性合成15个步骤就足够了。关键步骤是易于生成对映纯中间体2，通过还原性Heck反应闭合哌啶环，以及在高级合成阶段精制二氢吲哚核。TBDMS ＝叔丁基二甲基甲硅烷基。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990201)38:3<395::aid-anie395>3.0.co;2-5
• 作为产物：
  描述：

  1-chloroethyl (3aR,7aS)-3a-(2-nitrophenyl)-4-oxo-2,3,7,7a-tetrahydroindole-1-carboxylate 在 palladium diacetate potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium iodide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙腈 为溶剂， 生成 Methyl (1S,7R,8S)-2-{(E)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]ethylidene}-7-(2-nitrophenyl)-11-oxo-4-azatricyclo[5.2.2.0^4,8]undecan-10-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过Wieland-Gumlich醛的全合成（-）-士的宁。

  摘要：

  从1，3-环己二酮对映体选择性合成15个步骤就足够了。关键步骤是易于生成对映纯中间体2，通过还原性Heck反应闭合哌啶环，以及在高级合成阶段精制二氢吲哚核。TBDMS ＝叔丁基二甲基甲硅烷基。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990201)38:3<395::aid-anie395>3.0.co;2-5

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Wieland-Gumlich Aldehyde and (−)-Strychnine
  作者：Daniel Solé、Josep Bonjoch、Silvina García-Rubio、Emma Peidró、Joan Bosch

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(20000218)6:4<655::aid-chem655>3.0.co;2-6

  日期：2000.2.18

  A total synthesis of (-)-strychnine in 15 steps from 1,3-cyclohexanedione in 0.15% overall yield is described. The sequence followed in the assembling of rings is: E-->AE [2-(2-nitrophenyl)-1,3-cyclohexanedione]-->ACE (3a-aryloctahydroindol-4-one)-->ACDE (arylazatricyclic core)-->ABCDE (strychnan skeleton)-->ABCDEF (Wieland-Gumlich aldehyde)-->ABCDEFG (strychnine). The key steps of the synthesis are

  描述了由1,3-环己二酮以0.15％的总收率分15步合成（-）-士的宁。组装环后的顺序是：E-> AE [2-（2-硝基苯基）-1,3-环己二酮]-> ACE（3a-芳基氢化吲哚-4-酮）-> ACDE（芳基三环核心） ）-> ABCDE（Strychnan骨架）-> ABCDEF（Wieland-Gumlich醛）-> ABCDEFG（Strychnine）。合成的关键步骤是3a-（2-硝基苯基）-八氢吲哚-4-酮环系统的对映选择性结构，以及通过还原性Heck环化反应生成关键中间体（-）-14闭合哌啶环。相反，路易斯酸促进的α-烷氧基炔丙基硅烷-烯酮环化没有导致合成上有用的氮杂三环ACDE中间体。