(3aR,7aS)-3a-(2-nitrophenyl)-1-(4-trimethylsilylbut-2-ynyl)-2,3,7,7a-tetrahydroindol-4-one | 192431-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (3aR,7aS)-3a-(2-nitrophenyl)-1-(4-trimethylsilylbut-2-ynyl)-2,3,7,7a-tetrahydroindol-4-one
• CAS: 192431-40-6
• 化学式: C₂₁H₂₆N₂O₃Si
• 分子量: 382.535
• InChiKey: CLIDEGRVMQWIIK-PZJWPPBQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.78
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  66.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,7aS)-3a-(2-nitrophenyl)-1-(4-trimethylsilylbut-2-ynyl)-2,3,7,7a-tetrahydroindol-4-one 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1RS,7RS,8SR)-7-(2-nitrophenyl)-2-vinylidene-4-azatricyclo[5.2.2.0^4,8]undecan-11-one
  参考文献：
  名称：

  通过常见的 3a-（2-硝基苯基）六氢吲哚-4-one 中间体合成马钱子类生物碱的通用方法。(±)- 和 (-)-Tubifolidine、(±)-Akuammicine、(±)-19,20-Dihydroakuammicine、(±)-Norfluorocurarine、(±)-Echitamidine 和 (±)-20-Epilochneridine1 的全合成

  摘要：

  已开发出合成具有curan 骨架的五环马钱子生物碱的一般策略。它使用由 2-烯丙基-2-(2-硝基苯基)-1,3-环己二酮 (15) 制备的 3a-(2-硝基苯基)六氢吲哚-4-酮 (23) 作为常见的关键中间体。已采用三种不同的程序来闭合来自 23 的桥连哌啶 D 环： (i) 分子内迈克尔型共轭物加成；(ii) Ni(COD)2 促进的双环化，在单个合成步骤中组装 B 和 D 环，以及 (iii) 烯酮-炔丙基硅烷系统的分子内环化。必要时，根据所使用的程序，在 C-16 处引入氧化的单碳取代基，关闭吲哚环，和/或调整 C-20 二碳链的功能构成了标题生物碱合成路线的最后阶段。涉及炔丙基硅烷环化的过程已成功扩展到对映特异性……

  DOI：

  10.1021/ja970347a
• 作为产物：
  描述：

  1-chloroethyl (3aR,7aS)-3a-(2-nitrophenyl)-4-oxo-2,3,7,7a-tetrahydroindole-1-carboxylate 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 丁酮 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (3aR,7aS)-3a-(2-nitrophenyl)-1-(4-trimethylsilylbut-2-ynyl)-2,3,7,7a-tetrahydroindol-4-one
  参考文献：
  名称：

  通过常见的 3a-（2-硝基苯基）六氢吲哚-4-one 中间体合成马钱子类生物碱的通用方法。(±)- 和 (-)-Tubifolidine、(±)-Akuammicine、(±)-19,20-Dihydroakuammicine、(±)-Norfluorocurarine、(±)-Echitamidine 和 (±)-20-Epilochneridine1 的全合成

  摘要：

  已开发出合成具有curan 骨架的五环马钱子生物碱的一般策略。它使用由 2-烯丙基-2-(2-硝基苯基)-1,3-环己二酮 (15) 制备的 3a-(2-硝基苯基)六氢吲哚-4-酮 (23) 作为常见的关键中间体。已采用三种不同的程序来闭合来自 23 的桥连哌啶 D 环： (i) 分子内迈克尔型共轭物加成；(ii) Ni(COD)2 促进的双环化，在单个合成步骤中组装 B 和 D 环，以及 (iii) 烯酮-炔丙基硅烷系统的分子内环化。必要时，根据所使用的程序，在 C-16 处引入氧化的单碳取代基，关闭吲哚环，和/或调整 C-20 二碳链的功能构成了标题生物碱合成路线的最后阶段。涉及炔丙基硅烷环化的过程已成功扩展到对映特异性……

  DOI：

  10.1021/ja970347a

文献信息

• A new solution for the construction of the piperidine ring of strychnos alkaloids from 3a-(o-nitrophenyl)hexahydroindol-4-ones. Total syntheses of (±)-tubifolidine, (±)-dihydroakuammicine, and (±)-akuammicine
  作者：Daniel Solé、Josep Bonjoch、Silvina García-Rubio、Ramon Suriol、Joan Bosch

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01054-4

  日期：1996.7

  Alkylation of cis-3a-(o-nitrophenyl)hexahydroindol-4-one 1 with 1-iodo-4-(trimethylsilyl)-2-butyne followed by BF3·Et2O-promoted cyclization of the resulting propargylic silane 2 afforded the tricyclic vinylidene ketone 3, which was further converted to the Strychnos alkaloids tubifolidine, 19,20-dihydroakuammicine, and akuammicine.

  的烷基化顺-3a-（ø硝基苯基）hexahydroindol -4-酮1与1-碘代-4-（三甲基甲硅烷基）-2-丁炔，随后BF 3 ·的Et 2所得炔丙基硅烷的O形环化促进2得到三环酮亚乙烯基3，将其进一步转化成马钱子生物碱tubifolidine，19,20-dihydroakuammicine，和akuammicine。