13-ethyl-11-methylenegona-4-en-17-one | 54024-21-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 13-ethyl-11-methylenegona-4-en-17-one
• 英文别名: 13β-ethyl-11-methylenegon-4-en-17-one；11-methylene-18a-homo-estr-4-en-17-one；(+)-13β-ethyl-11-methylenegona-4-en-17-one；18-methyl-11-methylene-4-estren-17-one；13-ethyl-11-methylengon-4-ene；13-Ethyl-11-methylidenegon-4-en-17-one；(8S,9S,10R,13S,14S)-13-ethyl-11-methylidene-1,2,3,6,7,8,9,10,12,14,15,16-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 54024-21-4
• 化学式: C₂₀H₂₈O
• 分子量: 284.442
• InChiKey: KVNYZZFGXXHVMG-CAVMOMJPSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-1010C
• 沸点：
  412.5±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 储存条件：
  | 2-8°C |

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  13-ethyl-11-methylenegona-4-en-17-one 在 sodium hydroxide 、 高氯酸 、 lithium 、 tBuOCrO3H 、 乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 依托孕烯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 13-ethyl-11-methylene-18,19-dinor-17α-pregn-4-en-20-yn-17-ol (desogestrel) and its main metabolite 3-oxo desogestrel

  摘要：

  A synthesis of the steroid hormone desogestrel (25) from the 18a-homo steroid 1 is described. 25 was transformed into 3-oxo desogestrel (28) by allyl oxidation.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89263-2
• 作为产物：
  描述：

  17,17-ethylenedioxy-18a-homo-estr-4-en-11-one 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 13-ethyl-11-methylenegona-4-en-17-one
  参考文献：
  名称：

  去氧孕烯的制备工艺及其新的中间体化合物

  摘要：

  本发明涉及去氧孕烯的制备工艺及其新的中间体化合物。现有技术中制备去氧孕烯过程中引入11位亚甲基都用wittig反应引入，该反应产生的环境污染物较多。本发明提供一种新的去氧孕烯的制备工艺及其新的中间体化合物，该工艺对11位亚甲基的引入是通过加成反应，克服了污染物排放过多的问题，且缩短了反应时间，提高了产率，易于工业化生产。

  公开号：

  CN102532233B

文献信息

• [EN] NEW MONO-AND BISMETHYLENE-STEROID DERIVATIVES AND PROCESS FOR THEIR SYNTHESIS<br/>[FR] NOUVEAUX DERIVES DE MONO-ET BISMETHYLENE-STEROIDE ET PROCEDE DE SYNTHESE DE CEUX-CI
  申请人：RICHTER GEDEON VEGYESZET

  公开号：WO2004101594A1

  公开（公告）日：2004-11-25

  The invention relates to new mono- and bismethylene-steroid derivatives of general formula (I) - wherein Z represents two hydrogen atoms or an oxo group; X and Y independently of each other represent either two hydrogen atoms of a CH2= group, with the restriction that at least one of them is CH2= group and if the meaning of Z is oxo group Y represents two hydrogen atoms, R represents a C1-C4 alkyl group, as well as the pharmaceutical compositions containing the above compounds as active ingredients, and the processes for the synthesis of active ingredients and pharmaceutical compositions. The invention also relates to the methods of treatments with these compounds, which means administering to a mammal to be treated with progestogen - including human - effective amount/amounts of the active ingredients of the present invention as such or as medicament. The mono- and bismethylene-steroid derivatives of the general formula (I) have progestogen effect. They can be used as active ingredients of contraceptive medicaments as such or in combination with an estrogen component. Furthermore, they can be used in the treatment of endometriosis and in the substitution therapy of estrogen as gestagen agent beside the estrogen component. The mono- and bismethylene-steroid derivatives of the general formula (I) of the present invention can be synthesized by reacting a compound of the general formula (II), - wherein the meaning of Z, X and Y is as described for the compounds of formula (I) - with an acid anhydride of the general formula (R-CO)2O or with an acid chloride of the general formula R-CO-Cl - wherein R represents a C1-C4 alkyl group - in the presence of a strong acid.

  该发明涉及一般式(I)的新单甲基和双甲基烷基类固醇衍生物，其中Z代表两个氢原子或一个氧代基；X和Y彼此独立地表示两个氢原子或一个CH2=基团，限制条件是它们中至少有一个是CH2=基团，如果Z的含义是氧代基，则Y代表两个氢原子，R代表C1-C4烷基类团，以及包含上述化合物作为活性成分的药物组合物，以及用于合成活性成分和药物组合物的过程。该发明还涉及使用这些化合物进行治疗的方法，即向待治疗的哺乳动物（包括人类）施用本发明的活性成分的有效量/量，作为药物。一般式(I)的单甲基和双甲基烷基类固醇衍生物具有孕激素效应。它们可以作为避孕药物的活性成分单独使用或与雌激素成分结合使用。此外，它们可以用于治疗子宫内膜异位症，并在雌激素的替代疗法中作为孕激素剂，除了雌激素成分。本发明的一般式(I)的单甲基和双甲基烷基类固醇衍生物可以通过将一般式(II)的化合物与一般式(R-CO)2O的酸酐或一般式R-CO-Cl的酸氯反应而合成，其中Z、X和Y的含义如一般式(I)的化合物所述，R代表C1-C4烷基类团，在强酸存在下进行。
• [EN] PROCESS AND NEW INTERMEDIATES FOR THE PREPARATION OF 11-METHYLENE STEROIDS<br/>[FR] PROCÉDÉ ET NOUVEAUX INTERMÉDIAIRES POUR LA PRÉPARATION DE STÉROÏDES 11-MÉTHYLÈNE
  申请人：BIONICE S L U

  公开号：WO2017149091A1

  公开（公告）日：2017-09-08

  The invention relates to a process for the preparation of 11 -methylene steroids through selective olefination of the ketone at position 11. The resulting products are useful intermediates in the preparation of several pharmaceutically active agents, such as Etonogestrel and Desogestrel.

  这项发明涉及通过选择性烯化11位酮基来制备11-亚甲基类固醇的方法。所得产品是制备几种药用活性剂的有用中间体，如依诺酮和去甲酮。
• 一种用于合成去氧孕烯的中间体及其制备方 法和应用
  申请人：上海创诺制药有限公司

  公开号：CN105237606B

  公开（公告）日：2018-08-24

  本发明公开了一种用于合成去氧孕烯的中间体及其制备方法和应用。所述中间体具有如下化学结构通式：通式中的取代基R选自氢、甲基或乙基。该中间体的制备是通过二元醇对式2所示化合物进行3位羰基的选择性保护反应得到，所述的二元醇具有如下化学结构式：其中的R选自氢、甲基或乙基，其反应式如下所示：应用所述的中间体合成去氧孕烯的方法，包括如下反应路线：
• Process for the production of 3-deoxy-4-ene steroids
  申请人：Schering Aktiengesellschaft

  公开号：US05140106A1

  公开（公告）日：1992-08-18

  A process for the production of 3-deoxy-4-ene steroids of the general formula I ##STR1## is described, in which R.sub.1, R.sub.2 and R.sub.3 mean a hydrogen atom or a methyl group, R.sub.4 represents a lower alkyl group, a phenyl group or a free, esterified or etherified hydroxy group, R.sub.5 symbolizes a hydrogen atom, a vinyl group or the grouping --C.tbd.CR.sub.6 with R.sub.6 meaning a hydrogen atom, an alkyl group with a maximum of 4 carbon atoms or a halogen atom, X represents a methylene group, a fluoromethylene group, an ethylidene group or a vinylidene group, Y and U represent a methylene group or an ethylidene group and Z symbolizes a methylene group, an ethylidene group, a vinylidene group, a chloromethylene group or a hydroxymethylene group and in which the bonds represent three single bonds or one double bond and two single bonds or a conjugated double bond.

  描述了一种生产一般式I的3-去氧-4-烯类类固醇的方法，其中R.sub.1、R.sub.2和R.sub.3表示氢原子或甲基基团，R.sub.4代表较低的烷基基团、苯基团或自由、酯化或醚化的羟基团，R.sub.5表示氢原子、乙烯基团或基团--C.tbd.CR.sub.6，其中R.sub.6表示氢原子、最多含有4个碳原子的烷基基团或卤素原子，X表示亚甲基基团、氟代亚甲基基团、乙烯基团或乙烯基团，Y和U表示亚甲基基团或乙烯基团，Z表示亚甲基基团、乙烯基团、乙烯基团、氯代亚甲基基团或羟甲基基团，其中键代表三个单键或一个双键和两个单键或一个共轭双键。
• Enantioselective Total Synthesis of the Oral Contraceptive Desogestrel by a Double Heck Reaction
  作者：Lutz F. Tietze、Ilga K. Krimmelbein

  DOI：10.1002/chem.200700182

  日期：2008.2.8

  A novel enantioselective total synthesis of the oral contraceptive desogestrel (2) is described, in which the tetracyclic steroid core is formed by a sequence of two consecutive Heck reactions. Conversion of the known enantiopure diketone 7 led to the chiral bicycle 6 which was used for a diastereoselective intermolecular Heck reaction with vinyliodide 5 to give 15. In the following intramolecular

  描述了口服避孕药去氧孕烯（2）的新型对映选择性全合成，其中四环类固醇核心由两个连续的Heck反应序列形成。已知对映体纯二酮7的转化导致手性自行车6，其用于与乙烯碘化物5的非对映选择性分子间Heck反应，得到15。在随后的分子内Heck反应中，形成四环体系，得到4，由其合成装有去氧孕烯（2）。