trans-(-)-2,3-epoxy-3-(4-nitrophenyl)-1-phenylpropan-1-one | 27730-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-(-)-2,3-epoxy-3-(4-nitrophenyl)-1-phenylpropan-1-one
• 英文别名: [(2S,3R)-3-(4-nitrophenyl)oxiran-2-yl]-phenylmethanone
• CAS: 27730-03-6
• 化学式: C₁₅H₁₁NO₄
• 分子量: 269.257
• InChiKey: QGQILXBVXCHHOM-HUUCEWRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  75.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-(-)-2,3-epoxy-3-(4-nitrophenyl)-1-phenylpropan-1-one 在 苯肼,盐酸盐 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以35%的产率得到5-(4-nitrophenyl)-1,3-diphenyl-4,5-dihydro-1H-pyrazol-4-ol
  参考文献：
  名称：

  1,3,5-三芳基吡唑-4-醇和3,5-二芳基异恶唑-4-醇的合成和表征以及吡唑-4-醇对酸脱水稳定性的理论研究

  摘要：

  摘要 本研究报道了仅涉及 3 个反应步骤的多种吡唑-4-醇和异恶唑-4-醇杂环的合成。然而，羧酰胺吡唑-4-醇的合成在合成所用的酸性甲醇溶液条件下失败。甲酰胺 pyrazol-4-ol 通过脱水分解，形成相应的吡唑。理论计算用于阐明脱水反应。我们发现了一种酸催化脱水机制，可以解释实验观察结果。羧酰胺吡唑-4-醇和苯基吡唑-4-醇的酸催化脱水的计算自由能曲线指出后者在脱水方面更稳定，在酸性甲醇溶液中脱水速率小100倍。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2019.127536
• 作为产物：
  描述：

  (2RS,3RS)-3-hydroxy-2-iodo-3-(4-nitrophenyl)-1-phenylpropan-1-one 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 trans-(-)-2,3-epoxy-3-(4-nitrophenyl)-1-phenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  IBX−I₂Redox Couple for Facile Generation of IOH and I⁺: Expedient Protocol for Iodohydroxylation of Olefins and Iodination of Aromatics

  摘要：

  IBX is readily reduced to IBA in the presence of molecular iodine in DMSO to generate hypoiodous acid (IOH). which reacts with a variety of olefins as well as alpha, beta-unsaturated ketones leading to their respective iodohydrins with anti stereochemistry. The same redox chemistry in acetonitrile containing TFA produces iodonium lolls for facile Iodination of a variety of aromatic compounds in respectable isolated yields.

  DOI：

  10.1021/jo9007892

文献信息

• Catalytic asymmetric darzens condensation in the presence of bovine serum albumin.
  作者：Rita Annunziata、Stefano Banfi、Stefano Colonna

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94856-1

  日期：1985.1

  Darzens condensation of aromatic aldehydes with phenacyl halides in the presence of a catalytic amount of bovine serum albumin afforded the corresponding epoxyketones in up to 62% e.e.

  在催化量的牛血清白蛋白存在下，芳族醛与苯甲酰卤的Darzens缩合反应可提供高达62％ee的相应环氧酮
• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Oxidative Coupling of Alkenes/ α-Bromoacetophenones with Aldehydes: A Facile Entry to α,β-Epoxy Ketones
  作者：Rambabu N. Reddi、Pragati K. Prasad、Arumugam Sudalai

  DOI：10.1002/anie.201507363

  日期：2015.11.16

  A novel, N‐heterocyclic carbene (NHC) catalyzed direct oxidative coupling of styrenes with aldehydes has been described for the synthesis of α,β‐epoxy ketones in good yields. This unprecedented regioselective oxidative coupling employs NBS/DBU/DMSO (DBU=1,8‐diazabicyclo [5.4. 0] undec‐7‐ene, DMSO=dimethylsulfoxide, NBS=N‐bromosuccinimide) as an oxidative system at ambient conditions. Additionally,

  已描述了一种新颖的N-杂环卡宾（NHC）催化的苯乙烯与醛直接氧化偶联反应，可高产率地合成α，β-环氧酮。这种史无前例的区域选择性氧化偶合在环境条件下采用NBS / DBU / DMSO（DBU = 1,8-二氮杂双环[5.4。0]十一碳烯-7，DMSO =二甲基亚砜，NBS = N-溴代琥珀酰亚胺）作为氧化体系。此外，还描述了在温和的反应条件下，第一个由NHC催化的α-溴代酮和醛类的Darzens反应。有趣的是，机理研究表明，NHC与烯烃/α-溴代酮而不是醛具有更好的反应性，因此可通过酮脱氧Breslow中间体进行反应。
• Asymmetric epoxidation of substituted chalcones and chalcone analogues catalyzed by α-d-glucose- and α-d-mannose-based crown ethers
  作者：Attila Makó、Zsolt Rapi、György Keglevich、Áron Szöllősy、László Drahos、László Hegedűs、Péter Bakó

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.05.009

  日期：2010.4

  The chiral monoaza-15-crown-5 lariat ethers annellated to methyl-4,6-O-benzylidene-α-d-glucopyranoside-1 or mannopyranoside 2 have been applied as phase-transfer catalysts in the epoxidation of substituted chalcones and chalcone analogues with tert-butylhydroperoxide resulting in significant asymmetric induction. It was found that the position of the substituents in the aromatic ring of the chalcone

  与甲基-4,6- O-亚苄基-α-d-吡喃吡喃糖苷-1或甘露吡喃糖苷2甲基化的手性单氮杂-15冠-5套索状醚已被用作相取代的催化剂，用于取代的查耳酮和查尔酮类似物的环氧化与叔-butylhydroperoxide导致显著不对称诱导。发现查尔酮的芳环中取代基的位置对化学收率和对映体过量都有影响。在邻位取代的模型化合物中，对映选择性最低（62-83％ee）。在的情况下获得的最高EE值（83-97％ee）的对位替换模型。在查耳酮类似物中，对于具有α-叔丁基和β-芳基基团的模型化合物，可检测到最大ee（90-92％）。使用基于葡萄糖的冠醚1，优选形成（-）-对映体，而将基于甘露糖的2用作催化剂，则（+）-对映体过量。
• Darzens Reaction Rate Enhancement Using Aqueous Media Leading to a High Level of Kinetically Controlled Diastereoselective Synthesis of Steroidal Epoxyketones
  作者：Bo Li、Chunbao Li

  DOI：10.1021/jo501500v

  日期：2014.9.5

  been used in aqueous Darzens reactions. The Darzens reactions were much faster in water than in organic solvents. This aqueous rate enhancement occurred for Darzens reactions between enantiopure steroidal haloketones and aldehydes, yielding enantiopure spiroepoxides with a high level of kinetically controlled diastereoselectivity. Chromatography was avoided in the purifications of the steroidal spiroepoxides

  卤代羰基和醛之间的Darzens反应已在水中在Li +存在下进行机械搅拌下，将其包含碱，相转移催化剂和粒状聚四氟乙烯。使用芳族和脂族醛的反应以良好至优异的收率立体选择性地产生环氧化物。这是首次将具有α-H的脂族醛用于水性Darzens反应。在水中的Darzens反应比在有机溶剂中的反应快得多。这种对水的速率提高发生于对映纯的类固醇卤代酮和醛之间的Darzens反应，产生具有高水平动力学控制的非对映选择性的对映纯螺环氧化物。甾族螺环氧化物的纯化避免使用色谱法。这是使用手性α-卤代酮底物通过水性Darzens反应制备对映体纯的环氧酮的实例。
• Layered Double Hydroxides-Supported Diisopropylamide: Synthesis, Characterization and Application in Organic Reactions
  作者：M. Lakshmi Kantam、A. Ravindra、Ch. Venkat Reddy、B. Sreedhar、B. M. Choudary

  DOI：10.1002/adsc.200505266

  日期：2006.3

  The layered double hydroxides-supported diisopropylamide (LDH-DA) catalyst is found to be an efficient and selective solid base for aldol, Knoevenagel, Henry, Michael, transesterification and epoxidation reactions under liquid phase conditions. LDH-DA is synthesized by the interaction of lithium diisopropylamide with LDH-NO3 (as-synthesized) and calcined LDH-NO3. The LDH-DA (Mg/Al, 3/1) and their precursors

  发现层状双氢氧化物负载的二异丙基酰胺（LDH-DA）催化剂是在液相条件下用于醇醛，Knoevenagel，Henry，Michael，酯交换和环氧化反应的有效且选择性的固体碱。LDH-DA是通过二异丙基氨基锂与LDH-NO 3（合成后）和煅烧的LDH-NO 3相互作用而合成的。通过使用各种仪器技术，如FT-IR，TGA和DTA，粉末XRD，固态27 Al MAS NMR光谱，SEM和XPS（ESCA ），可以很好地表征LDH-DA（Mg / Al，3/1）及其前体）。