trans-2,3-epoxy-3-propanyl-1-phenyl-1-propanone | 206276-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-2,3-epoxy-3-propanyl-1-phenyl-1-propanone
• 英文别名: [(2RS,3SR)-3-propyloxiran-2-yl]phenylmethanone；(3SR,2RS)-3-propyloxiran-2-yl phenyl ketone；phenyl(3-propyloxiran-2-yl)methanone；Methanone, phenyl[(2S,3R)-3-propyloxiranyl]-；phenyl-[(2S,3R)-3-propyloxiran-2-yl]methanone
• CAS: 206276-02-0
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: NFSTURUREUGTJH-PWSUYJOCSA-N

物化性质

• 沸点：
  292.4±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.084±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2,3-epoxy-3-propanyl-1-phenyl-1-propanone 在 samarium diiodide 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 [(4RS,5RS,6SR)-2,2-dimethyl-4-phenethyl-6-propyl-1,3-dioxan-5-yl]phenylmethanone
  参考文献：
  名称：

  制备不对称双羟醛的简便方法

  摘要：

  双醛醇反应在酮的一个 α-碳上立体选择性地进行，得到 α-(1-羟烷基)-β-羟烷基酮 (双醛醇)，通过以下三种方法收率良好：i) 三氟甲磺酸锡 (II) 介导在叔胺存在下醛与 β-羟基酮（单羟醛）的羟醛反应，ii) 碘化钐 (II) 介导的醛与烷基或芳基环氧乙烷基酮的羟醛反应，iii) Sn(OTf)2-促进α-溴酮与醛的羟醛反应生成 α-溴-β-甲锡烷氧基酮，然后在用低价钛处理后转化为钛烯醇化物。双羟醛是通过上述钛烯醇化物与醛在一锅法中的后续反应形成的。更多，

  DOI：

  10.1246/bcsj.76.413
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-phenylhex-2-en-1-one 在 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 trans-2,3-epoxy-3-propanyl-1-phenyl-1-propanone
  参考文献：
  名称：

  制备不对称双羟醛的简便方法

  摘要：

  双醛醇反应在酮的一个 α-碳上立体选择性地进行，得到 α-(1-羟烷基)-β-羟烷基酮 (双醛醇)，通过以下三种方法收率良好：i) 三氟甲磺酸锡 (II) 介导在叔胺存在下醛与 β-羟基酮（单羟醛）的羟醛反应，ii) 碘化钐 (II) 介导的醛与烷基或芳基环氧乙烷基酮的羟醛反应，iii) Sn(OTf)2-促进α-溴酮与醛的羟醛反应生成 α-溴-β-甲锡烷氧基酮，然后在用低价钛处理后转化为钛烯醇化物。双羟醛是通过上述钛烯醇化物与醛在一锅法中的后续反应形成的。更多，

  DOI：

  10.1246/bcsj.76.413

文献信息

• Phase-transfer-catalyzed asymmetric Darzens reaction
  作者：Shigeru Arai、Yoshiki Shirai、Toshimasa Ishida、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00213-6

  日期：1999.5

  Catalytic asymmetric Darzens reaction promoted by a chiral phase-transfer catalyst derived from cinchonine is described. The desired α,β-epoxy ketones were obtained by use of α-chloro acyclic and cyclic ketones as substrates with moderate to high enantiomeric excesses under mild reaction conditions. This methodology can be quite an effective protocol for practical asymmetric synthesis.

  描述了由辛可宁衍生的手性相转移催化剂促进的催化不对称Darzens反应。在温和的反应条件下，以α-氯无环和环状酮为底物，对映体过量到中度到高，可以得到所需的α，β-环氧酮。对于实际的不对称合成，该方法可能是非常有效的协议。
• Darzens Reaction Rate Enhancement Using Aqueous Media Leading to a High Level of Kinetically Controlled Diastereoselective Synthesis of Steroidal Epoxyketones
  作者：Bo Li、Chunbao Li

  DOI：10.1021/jo501500v

  日期：2014.9.5

  been used in aqueous Darzens reactions. The Darzens reactions were much faster in water than in organic solvents. This aqueous rate enhancement occurred for Darzens reactions between enantiopure steroidal haloketones and aldehydes, yielding enantiopure spiroepoxides with a high level of kinetically controlled diastereoselectivity. Chromatography was avoided in the purifications of the steroidal spiroepoxides

  卤代羰基和醛之间的Darzens反应已在水中在Li +存在下进行机械搅拌下，将其包含碱，相转移催化剂和粒状聚四氟乙烯。使用芳族和脂族醛的反应以良好至优异的收率立体选择性地产生环氧化物。这是首次将具有α-H的脂族醛用于水性Darzens反应。在水中的Darzens反应比在有机溶剂中的反应快得多。这种对水的速率提高发生于对映纯的类固醇卤代酮和醛之间的Darzens反应，产生具有高水平动力学控制的非对映选择性的对映纯螺环氧化物。甾族螺环氧化物的纯化避免使用色谱法。这是使用手性α-卤代酮底物通过水性Darzens反应制备对映体纯的环氧酮的实例。
• A New Method for the Synthesis of Unsymmetrical Bis-Aldols by the Samarium(II) Iodide-Mediated Aldol Reaction of Aldehydes with Aryl or Alkyl Oxiranyl Ketones
  作者：Teruaki Mukaiyama、Hidehiro Arai、Isamu Shiina

  DOI：10.1246/cl.2000.580

  日期：2000.5

  Unsymmetrical alkyl or aryl 2-hydroxy-1-(1-hydroxyalkyl)alkyl ketones (bis-aldols) were synthesized by the samarium(II) iodide-mediated aldol reaction of aldehydes with alkyl or aryl oxiranyl ketones. Bis-aldols were formed via the aldol reaction of aldehydes with samarium enolates generated by epoxy-fragmentation of oxiranyl ketones using two moles of samarium(II) iodide.

  不对称的烷基或芳基 2-羟基-1-(1-羟基烷基) 烷基酮 (双-羟醛) 是通过碘化钐 (II) 介导的醛与烷基或芳基环氧乙烷基酮的羟醛反应合成的。双羟醛是通过醛与通过使用两摩尔碘化钐 (II) 对环氧乙烷基酮进行环氧裂解而生成的钐烯醇化物的羟醛反应形成的。
• Michael-type addition of hydroxide to alkynylselenonium salt: practical use as a ketoselenonium ylide precursor
  作者：Shin-ichi Watanabe、Shinsuke Asaka、Tadashi Kataoka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.08.036

  日期：2004.9

  A novel synthetic method of ketodiphenylselenonium ylide from alkynylselenonium salt is described. A reaction of alkynylselenonium salt, hydroxide ion, and aldehyde in the presence of silver triflate and triethylamine gave oxiranylketones just as a trans-isomer in moderate to good yields, whereas benzoyl aziridine derivatives were obtained from the reaction with sodium p-toluenesulfonamide instead

  描述了一种从炔基硒鎓盐合成酮二苯基硒鎓叶立德的新方法。在三氟甲磺酸银和三乙胺的存在下，炔基硒鎓盐，氢氧根离子和醛的反应以中等至良好的收率得到了环氧乙烷基酮，就像反式异构体一样，而苯甲酰基氮丙啶衍生物是从与对甲苯磺酰胺钠而不是苯甲酰胺的反应中获得的。氢氧根离子
• Enantioselective Epoxidation of α,β-Enones by Electrophilic Activation with a BINOL-Zinc Catalyst
  作者：Ana Minatti、Karl Heinz Dötz

  DOI：10.1002/ejoc.200500606

  日期：2006.1

  affords, in situ, a catalyst for homogeneous epoxidation of (E)-α,β-enones to the corresponding trans-epoxy ketones. tert-Butyl hydroperoxide (TBHP) and cumene hydroperoxide (CMHP) are effective terminal oxidants for this process. Enantiomeric excesses of up to 96 % can be achieved conveniently at room temperature. Mechanistic investigations point towards an electrophilic activation of the substrates

  BINOL 和二烷基锌试剂 R2Zn 的组合提供了原位催化剂，用于将 (E)-α,β-烯酮均匀环氧化成相应的反式环氧酮。叔丁基氢过氧化物 (TBHP) 和氢过氧化枯烯 (CMHP) 是该过程的有效末端氧化剂。在室温下可以方便地实现高达 96% 的对映体过量。机理研究表明，手性 BINOL-锌催化剂对底物进行了亲电活化，并随后对氧化剂进行了亲核攻击。非线性效应、绝对产物构型以及 NMR 研究也支持这一机制建议。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)