dimethyl 2-((tetrahydrofuran-2-yl)methyl)malonate | 1134802-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-((tetrahydrofuran-2-yl)methyl)malonate
• 英文别名: 1,3-Dimethyl 2-[(tetrahydro-2-furanyl)methyl]propanedioate；dimethyl 2-(oxolan-2-ylmethyl)propanedioate
• CAS: 1134802-45-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O₅
• 分子量: 216.234
• InChiKey: MBBDIQIYKVHJEO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  270.1±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.133±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-((tetrahydrofuran-2-yl)methyl)malonate 在 sodium hydride 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 rac-(5S,10S)-10-cyclohex-1-enyl-1-oxa-spiro[4.5]decane-7,7-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Gold and Brønsted Acid Catalyzed Hydride Shift onto Allenes: Divergence in Product Selectivity

  摘要：

  A series of allenyl ethers can be transformed into various fused or spiro tetrahydrofurans and tetrahydropyrans following a hydride shift/cyclization sequence. A divergence in product selectivity, which depends on the nature of the catalyst used (Au(I) complex or Bronsted acid), was observed.

  DOI：

  10.1021/ja202336p
• 作为产物：
  描述：

  2-溴甲基四氢呋喃 、 丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 、 potassium iodide 作用下， 以 甲苯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 dimethyl 2-((tetrahydrofuran-2-yl)methyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过金 (I)-催化的 1,5-氢化物转移/环化序列对炔基醚进行加氢烷基化

  摘要：

  一系列炔基醚与亲电子金 (I) 催化剂反应，通过 1,5-氢化物转移/环化序列产生一系列结构复杂的螺或稠合二氢呋喃和二氢吡喃。这种在实际实验条件下进行的加氢烷基化过程可应用于末端和酯取代的炔烃。它允许通过将乙烯基金物质亲核加成到氧鎓中间体上，将二级或三级 sp(3) CH 键有效转化为新的 CC 键。形成新的五元或六元环的环异构化过程的立体选择性似乎取决于空间因素和炔烃取代模式。

  DOI：

  10.1021/ja9100134

文献信息

• Photo-Mediated Decarboxylative Giese-Type Reaction Using Organic Pyrimidopteridine Photoredox Catalysts
  作者：Firas El-Hage、Christopher Schöll、Jola Pospech

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01955

  日期：2020.11.6

  The decarboxylative Giese-type reaction offers a versatile methodology for the radical alkylation of electron-deficient alkenes. Photo-mediated variants often require a pre-activation of carboxylic acids and/or employment of costly transition-metal photocatalysts. Herein, we present a metal-free photocatalyzed decarboxylative Giese-type addition to electron-deficient alkenes using pyrimidopteridine

  脱羧Giese型反应为缺电子烯烃的自由基烷基化提供了一种通用的方法。光介导的变体通常需要羧酸的预活化和/或使用昂贵的过渡金属光催化剂。在本文中，我们介绍了使用嘧啶蝶啶N-氧化物作为有机光氧化还原活性催化剂向缺电子烯烃中进行的无金属光催化脱羧Giese型加成反应。该协议包括单，双和三取代的脂肪族，α-氨基和α-氧基酸，以及各种缺电子的烯烃。此外，介绍了合成后的衍生化和应用。
• C−H Bond Functionalization via Hydride Transfer: Direct Coupling of Unactivated Alkynes and sp³ C−H Bonds Catalyzed by Platinum Tetraiodide
  作者：Paul A. Vadola、Dalibor Sames

  DOI：10.1021/ja906480w

  日期：2009.11.18

  We report a catalytic intramolecular coupling between terminal unactivated alkynes and sp(3) C-H bonds via through-space hydride transfer (HT-cyclization of alkynes). This method enables one-step preparation of complex heterocyclic compounds by alpha-alkenylation of readily available cyclic ethers and amines. We show that PtI(4) is an effective Lewis acid catalyst for the activation of terminal alkynes

  我们报告了末端未活化炔烃和 sp(3) CH 键之间通过空间氢化物转移（炔烃的 HT 环化）的催化分子内耦合。这种方法能够通过容易获得的环醚和胺的 α-烯基化一步制备复杂的杂环化合物。我们表明 PtI(4) 是一种有效的路易斯酸催化剂，用于激活末端炔烃以进行氢化物攻击和随后的 CC 键形成。此外，我们已经表明可以通过卤化物配体调节中性铂盐 (PtX(n)) 的活性。这种调制反过来又允许微调铂中心反应性，以匹配所选底物和产品的反应性和稳定性。
• Hydroalkylation of Alkynyl Ethers via a Gold(I)-Catalyzed 1,5-Hydride Shift/Cyclization Sequence
  作者：Igor Dias Jurberg、Yann Odabachian、Fabien Gagosz

  DOI：10.1021/ja9100134

  日期：2010.3.17

  A series of alkynyl ethers react with an electrophilic gold(I) catalyst to produce a range of structurally complex spiro or fused dihydrofurans and dihydropyrans via a 1,5-hydride shift/cyclization sequence. This hydroalkylation process, which is performed under practical experimental conditions, can be applied to terminal as well as ester-substituted alkynes. It allows the efficient conversion of

  一系列炔基醚与亲电子金 (I) 催化剂反应，通过 1,5-氢化物转移/环化序列产生一系列结构复杂的螺或稠合二氢呋喃和二氢吡喃。这种在实际实验条件下进行的加氢烷基化过程可应用于末端和酯取代的炔烃。它允许通过将乙烯基金物质亲核加成到氧鎓中间体上，将二级或三级 sp(3) CH 键有效转化为新的 CC 键。形成新的五元或六元环的环异构化过程的立体选择性似乎取决于空间因素和炔烃取代模式。
• Gold and Brønsted Acid Catalyzed Hydride Shift onto Allenes: Divergence in Product Selectivity
  作者：Benoit Bolte、Fabien Gagosz

  DOI：10.1021/ja202336p

  日期：2011.5.25

  A series of allenyl ethers can be transformed into various fused or spiro tetrahydrofurans and tetrahydropyrans following a hydride shift/cyclization sequence. A divergence in product selectivity, which depends on the nature of the catalyst used (Au(I) complex or Bronsted acid), was observed.