(OC-6-23)-[2-[6-[(amino-κN)methyl]-2-pyridinyl-κN]-5-methylphenyl-κC][1,1'-(1,4-butanediyl)bis[1,1-diphenylphosphine-κP]]chlororuthenium(II) | 870641-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (OC-6-23)-[2-[6-[(amino-κN)methyl]-2-pyridinyl-κN]-5-methylphenyl-κC][1,1'-(1,4-butanediyl)bis[1,1-diphenylphosphine-κP]]chlororuthenium(II)
• 英文别名: RuCl(6-(4′-methylphenyl)-2-pyridylmethylamine(-H))(dppb)；[Ru(κ³-CNN)(dppb)Cl]；[Ru(κ³-CNN)(,4-bis(diphenylphosphino)butane)Cl]；(OC-6-23)-[2-[6-[(amino-kN)methyl]-2-pyridinyl-kN]-5-methylphenyl-kC][1,1'-(1,4-butanediyl)-bis[1,1-diphenylphosphine-kP]]chlororuthenium(ll)；[RuCl(1-[6-(4'-methylphenyl)pyridin-2-yl]methaneamine(-H))(dppb)]；RuCl(2-aminomethyl-6-(4-methylphenyl)pyridine(1-))(dppb)；Chlororuthenium(1+);4-diphenylphosphanylbutyl(diphenyl)phosphane;[6-(4-methylbenzene-6-id-1-yl)pyridin-2-yl]methanamine
• CAS: 870641-27-3
• 化学式: C₄₁H₄₁ClN₂P₂Ru
• 分子量: 760.26
• InChiKey: ADFSXLPAFDLLDJ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.04
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  38.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (OC-6-23)-[2-[6-[(amino-κN)methyl]-2-pyridinyl-κN]-5-methylphenyl-κC][1,1'-(1,4-butanediyl)bis[1,1-diphenylphosphine-κP]]chlororuthenium(II) 以 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 Ru(PCHPh2)(2-aminomethyl-6-(4-methylphenyl)pyridine(1-))(dppb)
  参考文献：
  名称：

  Terdentate RuX（CNN）（PP）（X = Cl，H或OR）配合物：快速转移加氢中的合成，性质和催化活性

  摘要：

  通式RuX（CNN）（dppb）（X =氯化物，氢化物，醇盐; dppb = Ph 2 P（CH 2）4 PPh 2）的叔齿钌（II）络合物，其中CNN是去质子化的2-氨基甲基-6-已经制备了芳基吡啶配体。的邻位金属化衍生物的RuCl（b）（DPPB）（1）已被的RuCl反应得到2（PPH 3）（DPPB）与Ñ，Ñ二甲基-2-氨基甲基-6-（4-甲基苯基）吡啶（H b）在2-丙醇中，在三乙胺存在下，通过消除PPh 3和HCl进行反应。同样，RuCl（a）（dppb）（2）和含有伯胺配体的手性类似物RuCl（c）（dppb）（3）已从2-氨基甲基-6-（4-甲基苯基）吡啶（H a）和（R）-2,2开始分离-二甲基-1-（6-苯基吡啶-2-基）丙胺（H c）。这里描述了官能化吡啶H a -H c的合成，而3的晶体结构已经通过X射线衍射实验确定。的治疗1 - 3与钠或异丙醇钾，得到相应的氢化物期

  DOI：

  10.1021/om060408q
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-甲基苯基)吡啶 在 lithium aluminium tetrahydride 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 、 二甲氨基甲酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (OC-6-23)-[2-[6-[(amino-κN)methyl]-2-pyridinyl-κN]-5-methylphenyl-κC][1,1'-(1,4-butanediyl)bis[1,1-diphenylphosphine-κP]]chlororuthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  两种正交过渡金属催化剂通过对映选择性硅烷化动态动力学拆分醇

  摘要：

  报道了无环和环状苯甲醇的非酶动态动力学拆分。该方法融合了快速过渡金属催化的醇外消旋化和对映选择性 Cu-H 催化的醇和氢硅烷的脱氢 Si-O 偶联。催化过程是正交的，并且外消旋催化剂不会促进任何背景反应，例如甲硅烷基醚的外消旋及其非选择性形成。常用的钌半夹心配合物并不合适，但双功能钌钳形配合物完美地实现了这一目的。由此，可以高产率和良好的对映选择水平实现外消旋醇混合物的对映选择性硅烷化。

  DOI：

  10.1002/anie.202010484
• 作为试剂：
  描述：

  异丁酰苯 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 (OC-6-23)-[2-[6-[(amino-κN)methyl]-2-pyridinyl-κN]-5-methylphenyl-κC][1,1'-(1,4-butanediyl)bis[1,1-diphenylphosphine-κP]]chlororuthenium(II) 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 、 (-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基膦)乙烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 84.67h， 生成 tributyl(2-methyl-1-phenylpropoxy)silane
  参考文献：
  名称：

  两种正交过渡金属催化剂通过对映选择性硅烷化动态动力学拆分醇

  摘要：

  报道了无环和环状苯甲醇的非酶动态动力学拆分。该方法融合了快速过渡金属催化的醇外消旋化和对映选择性 Cu-H 催化的醇和氢硅烷的脱氢 Si-O 偶联。催化过程是正交的，并且外消旋催化剂不会促进任何背景反应，例如甲硅烷基醚的外消旋及其非选择性形成。常用的钌半夹心配合物并不合适，但双功能钌钳形配合物完美地实现了这一目的。由此，可以高产率和良好的对映选择水平实现外消旋醇混合物的对映选择性硅烷化。

  DOI：

  10.1002/anie.202010484

文献信息

• Pincer CNN Ruthenium(II) Complexes with Oxygen-Containing Ligands (O₂CR, OAr, OR, OSiR₃, O₃SCF₃): Synthesis, Structure, and Catalytic Activity in Fast Transfer Hydrogenation
  作者：Walter Baratta、Maurizio Ballico、Alessandro Del Zotto、Eberhardt Herdtweck、Santo Magnolia、Riccardo Peloso、Katia Siega、Micaela Toniutti、Ennio Zangrando、Pierluigi Rigo

  DOI：10.1021/om900274r

  日期：2009.8.10

  [Ru(OiPr)(CNN)(dppb)]·n(iPrOH) (3). In the solid state the formate 5 shows intermolecular NH···O hydrogen bonds, whereas the acetate 6 displays an intramolecular interaction, as inferred from X-ray studies. Addition of phenol and alcohol compounds to the phenoxide and alkoxide complexes leads to fast ligand exchange through hydrogen bond interactions. The corresponding pincer complexes [RuX(CNN′)(dppb)] (12

  钳配合物[RUX（CNN）（DPPB）]（5 - 11：X =羧酸盐，酚盐，醇盐，硅烷醇盐，三氟甲磺酸酯; HCNN = 1- [6-（4'-甲基苯基）吡啶-2-基]甲胺;从[RuCl（CNN）（DPPB）]（1）开始，以高收率制备了含有Ru-NH 2官能度和单齿氧供体配体的DPPB = Ph 2 P（CH 2）4 PPh 2）。氯化钠与th或th化合物的混合或醇盐[Ru（O i Pr）（CNN）（DPPB）]· n（i PrOH）的质子化（3）。固态甲酸盐5从X射线研究可知，分子间的NH··O氢键，而乙酸盐6的分子内相互作用。在酚盐和醇盐配合物中添加苯酚和醇类化合物可通过氢键相互作用实现快速的配体交换。相应的钳形络合物[RUX（CNN'）（DPPB）]（12，13B：X =酚盐，醇盐; HCNN'= Ñ，ñ -二甲基-1- [6-（4'-甲基苯基）吡啶-2-基[RuCl（CNN'）（dp
• Formic Acid Dehydrogenation by a Cyclometalated <i> κ ³ </i> ‐CNN Ruthenium Complex
  作者：Alexander Léval、Henrik Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/ejic.202000068

  日期：2020.4.16

  Hydrogen utilization as a sustainable energy vector is of growing interest. We report herein a cyclometalated ruthenium complex [Ru(κ3‐CNN)(dppb)Cl], originally described by Baratta, to be active in the selective dehydrogenation (DH) of formic acid (FA) to H2 and CO2. TON's of more than 10000 were achieved under best conditions without observation of CO (detection limit 10 ppm). The distinguished behavior

  氢利用作为可持续的能源载体受到越来越多的关注。我们在此报告环金属钌络合物的[Ru（κ 3 -CNN）（DPPB）CL]，最初由巴拉塔所描述的，是在选择性脱氢甲酸（DH）（FA）至H活性2和CO 2。在最佳条件下，未观察到CO（检测极限为10 ppm）时，TON值超过10000。在不同的起始条件下探索了催化剂的杰出行为。我们的观察表明该复合物的[Ru（κ 3 -CNN）（DPPB）（OOCH）]如催化循环密钥物种。
• Electrocatalytic Alcohol Oxidation with Ruthenium Transfer Hydrogenation Catalysts
  作者：Kate M. Waldie、Kristen R. Flajslik、Elizabeth McLoughlin、Christopher E. D. Chidsey、Robert M. Waymouth

  DOI：10.1021/jacs.6b09705

  日期：2017.1.18

  Octahedral ruthenium complexes [RuX(CNN)(dppb)] (1, X = Cl; 2, X = H; CNN = 2-aminomethyl-6-tolylpyridine, dppb = 1,4-bis(diphenylphosphino)butane) are highly active for the transfer hydrogenation of ketones with isopropanol under ambient conditions. Turnover frequencies of 0.88 and 0.89 s-1 are achieved at 25 °C using 0.1 mol % of 1 or 2, respectively, in the presence of 20 equiv of potassium t-butoxide

  八面体钌配合物 [RuX(CNN)(dppb)] (1, X = Cl; 2, X = H; CNN = 2-aminomethyl-6-tolylpyridine, dppb = 1,4-bis(diphenylphosphino)butane) 具有高活性用于在环境条件下用异丙醇转移氢化酮。在相对于催化剂的 20 当量叔丁醇钾存在下，分别使用 0.1 mol% 的 1 或 2 在 25 °C 下实现 0.88 和 0.89 s-1 的转换频率。电化学研究表明，Ru-氢化物 2 在低电位（-0.80 V 对二茂铁/二茂铁，Fc0/+）下通过化学不可逆过程氧化，同时形成二氢。在强碱（叔丁醇钾）存在下，配合物 1 和 2 对异丙醇的电氧化具有活性，起始电位接近 -1 V（相对于 FcO/+）。通过循环伏安法，异丙醇氧化的快速周转频率分别为 1 和 2，分别为 3.2 和 4.8 s-1。控制
• Synthesis of Pincer Ruthenium RuCl(CNN)(PP) Catalysts from [RuCl(μ-Cl)(η⁶-<i>p</i>-cymene)]₂
  作者：Shuanming Zhang、Walter Baratta

  DOI：10.1021/om400280m

  日期：2013.6.10

  presence of NEt3, affording the pincer catalysts RuCl(CNNa)(PPh3)2 (2) and RuCl(CNNa)(PP) (PP = dppb 3, dppf 4). Similarly, the benzo[h]quinoline pincer derivative RuCl(CNNb)(dppb) (5) is obtained from 1b and dppb. Complex 3 has also been prepared in a one-pot reaction from [RuCl(μ-Cl)(η6-p-cymene)]2, HCNNa, and dppb in ethanol. Similarly, the chiral complex RuCl(CNNa)((R,S)-Josiphos) was isolated as a single

  阳离子将[RuCl（η 6 - p -cymene）（HCNN一个）]氯（1A）（HCNN一个= 1-（6- arylpyridin -2-基）甲胺）和中性的RuCl 2（η 6 - p -cymene ）（HCNN b）（1B）（HCNN b = 2-aminomethylbenzo [ ħ ]喹啉）络合物已经由前体反应而得到的合成将[RuCl（μ-Cl）的（η 6 - p -cymene）] 2与相应的氮THF中的配体（HCNN a和HCNN b）。复杂1a在NEt 3存在下，与单齿（P = PPh 3）和二齿膦（PP = dppb，dppf）在乙醇中干净地反应，得到钳式催化剂RuCl（CNN a）（PPh 3）2（2）和RuCl（CNN）a）（PP）（PP ＝ dppb 3，dppf 4）。类似地，从1b和dppb获得苯并[ h ]喹啉钳形衍生物RuCl（CNN b）（dppb）（5
• [EN] DYNAMIC KINETIC RESOLUTION OF ALCOHOLS BY ENANTIOSELECTIVE SILYLATION<br/>[FR] RÉSOLUTION CINÉTIQUE DYNAMIQUE D'ALCOOLS PAR SILYLATION ÉNANTIOSÉLECTIVE
  申请人：UNIV BERLIN TECH

  公开号：WO2022074177A1

  公开（公告）日：2022-04-14

  The invention relates to non-enzymatic dynamic kinetic resolution (DKR) process for enantioselective silylation of a chiral alcohol, the process comprising reacting a substrate comprising a first enantiomer of the chiral alcohol using a racemization catalyst, and generating from said second enantiomer and a hydrosilane a silyl ether using an enantioselective silylation catalyst, wherein the enantioselective silylation catalyst is a catalytic system comprising a copper salt, an inorganic or organometallic base and (-)-1,2-bis((2R,5R)-2,5-diarylphospholano)ethane or (+)-1,2-bis((2S,5S)-2,5-diarylphospholano)ethane ((R,R)-Ar-BPE or (S,S)-Ar-BPE), and the racemization catalyst is a compound according to Formula I as disclosed herein.

  本发明涉及一种非酶动力学拆分(DKR)过程，用于对手性醇的对映选择性硅基化反应，该过程包括使用消旋催化剂反应包含手性醇的第一对映体的底物，并使用对映选择性硅基化催化剂从第二对映体和氢硅烷生成硅醚，其中对映选择性硅基化催化剂是由铜盐、无机或有机金属碱和(-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二芳基膦酰)乙烷或(+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二芳基膦酰)乙烷((R,R)-Ar-BPE或(S,S)-Ar-BPE)组成的催化体系，而消旋催化剂是本文所披露的公式I的化合物。