(R)-methyl 5-hydroxy-3-oxohept-6-enoate | 1361049-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-methyl 5-hydroxy-3-oxohept-6-enoate
• 英文别名: methyl (5R)-5-hydroxy-3-oxo-6-heptenoate；methyl (5R)-5-hydroxy-3-oxohept-6-enoate
• CAS: 1361049-70-8
• 化学式: C₈H₁₂O₄
• 分子量: 172.181
• InChiKey: HWCBZRQYDQTNOA-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  276.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.116±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-methyl 5-hydroxy-3-oxohept-6-enoate 在 溶剂黄146 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 44.0h， 以88%的产率得到methyl (3R,5R)-3,5-dihydroxy-6-heptenoate
  参考文献：
  名称：

  分子内[2 + 2]光环加成法合成（+）-乳杆菌素

  摘要：

  启迪性合成：光诱导的分子内[2 + 2]光环加成反应（1 → 2）是立体选择合成（+）-花胶苷（3）及其三乙酸酯的关键步骤。通过与报告的分析数据进行比较，可以明确阐明该天然产品的结构，此前已为其指​​定了三种不同的结构。

  DOI：

  10.1002/anie.201106889
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-2,2-dimethyl-6-(2-hydroxybut-3-enyl)-1,3-dioxin-4-one 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 作用下， 以 癸烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (R)-methyl 5-hydroxy-3-oxohept-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  分子间烯键化突出Lyngbyaloside C的全合成和结构重新分配

  摘要：

  从大花肉Lyn中分离出的经典大环内酯类大花lide苷C已显示出对几种癌细胞系的中等抗癌活性。在这里，我们报告了lyngbyaloside C的第一个全合成和立体化学构型的重新分配。该合成突出显示了一个单分子间烯酮酯化反应以形成关键的叔酯和四氢吡喃。此外，使用区域和立体特异性亲电醚转移反应，描述了一种新的，简明的合成途径，可通往1,3- syn仲叔叔二醇片段。

  DOI：

  10.1002/chem.201502132

文献信息

• 天然产物(+)-St rictif olione的合成方法
  申请人：江西科技师范大学

  公开号：CN105254604B

  公开（公告）日：2017-08-25

  本发明公开了一种合成天然产物(+)‑Strictifolione的方法。本发明利用3‑苯丙醛与Evans手性助剂进行羟醛缩合反应后，用二异丁基氢化铝还原，再与金属铟活化的3‑丙烯溴加成，得式5化合物；烯醇硅醚在四异丙醇钛和(R)‑1,1‑联二萘酚作用下与丙烯醛反应，接着用硼氢化钠还原羰基，再利用对甲苯磺酸吡啶盐关环，然后上甲基磺酰基变成离去基团后处理加酸，得到式11化合物；利用Grubbs二代催化剂对式5化合物和式11化合物作金属偶联反应，得到(+)‑Strictifolione。本发明“二分法”合成方法设计简单合理，操作简便，反应条件温和，线性步骤少，产品收率高，大幅降低生产成本。
• 一种抗锥虫、抗癌天然产物Cryptof olione的 合成方法
  申请人：王晓季

  公开号：CN108484554B

  公开（公告）日：2020-10-23

  本发明公开了一种抗锥虫、抗癌天然产物天然产物Cryptofolione的合成方法，本发明利用丙烯醛与烯醇硅醚进行Mukaiyama羟醛反应后，用硼氢化钠还原酮成醇，再用对甲苯磺酸吡啶盐在甲苯溶液中回流得到式5化合物；肉桂醛和埃文斯手性助剂与进行埃文斯羟醛反应后，先用二异丁基氢化铝还原，再与金属铟活化的3‑丙烯溴加成，得到式9化合物；式9化合物利用动力学拆分多次拆分纯化；式9化合物与2,2‑二甲氧基丙烷在对甲苯磺酸吡啶盐的条件下得到片段式10化合物后，与片段式5化合物利用Grubbs二代催化剂作烯烃复分解反应，和在盐酸的条件下脱保护基得到Cryptofolione。
• A concise and straightforward approach to total synthesis of (+)-Strictifolione and formal synthesis of Cryptofolione via a unified strategy
  作者：Xiaotong Li、Gaopeng Wang、Zhibin Zhang、Na Wu、Qianqian Yang、Shuangping Huang、Xiaoji Wang

  DOI：10.1080/00397911.2019.1580373

  日期：2019.4.18

  Abstract We describe a concise and straightforward approach to the total syntheses of (+)-Strictifolione and Cryptofolione in the longest linear sequences of four steps and six steps from 3-phenyl propanal and trans-cinnamaldehyde, respectively. The route utilized a titanium tetraisopropoxide/(R)-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol catalyzed Mukaiyama aldol reaction, indium(0)-promoted Barbier reaction

  摘要 我们描述了一种简明直接的方法，分别从 3-苯基丙醛和反式肉桂醛以最长的四步和六步线性序列全合成 (+)-Strictifolione 和 Cryptofolione。该路线利用四异丙氧基钛/(R)-[1,1'-联萘]-2,2'-二醇催化的Mukaiyama羟醛反应、铟(0)-促进的Barbier反应和烯烃交叉复分解作为关键反应。图形概要
• Intramolecular [2+2] Photocycloaddition Reactions as an Entry to the 2‐Oxatricyclo[4.2.1.0^4, 9]nonan‐3‐one Skeleton of Lactiflorin
  作者：Ping Lu、Eberhardt Herdtweck、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/asia.201200295

  日期：2012.8

  center (5R*,2′R*), the desired straight products were obtained in regioselectivities of 74:24 to 55:45 (61–83 % yield). Following this route, the aglycon part of lactiflorin was obtained by an intramolecular [2+2] photocycloaddition and a subsequent hydrogenolysis in 53 % yield. Its further conversion into the natural product after glycosylation included a methyl addition to the lactone carbonyl group

  评估了两个[2 + 2]光环加成途径，作为接近在萜烯单糖苷乳糖苷中发现的三环核心结构的可能方法。尽管通过γ-取代的环戊烯酮的第一条路线很快被放弃了，但外消旋（5 R *）-3-苄氧基-5--5-丁-3-3′-烯基-4-甲氧基羰基呋喃-2（5  H）的反应进行得很高。产率高且具有非对映选择性。然而，事实证明，区域选择性在很大程度上取决于but-3'-enyl链内的取代方式，该取代方式将末端烯烃双键连接至光激发的丁烯内酯发色团。如果链未被取代或叔丁基二甲基甲硅烷氧基位于syn的2'位与现有的立体定位中心（5 R *，2 'S *）相关，交叉产物的区域选择性为89:11至69:31。如果叔丁基二甲基甲硅烷氧基与现有的立体异构中心呈反相关关系位于2' （5 R *，2'R *），以74:24至55:45的区域选择性（61-83％的产率）获得所需的直链产物。按照这种方法，通过分子内[2 + 2]光环
• Total Synthesis and Structural Reassignment of Lyngbyaloside C Highlighted by Intermolecular Ketene Esterification
  作者：Chia-Fu Chang、Eric Stefan、Richard E. Taylor

  DOI：10.1002/chem.201502132

  日期：2015.7.20

  classic macrolide, isolated from Lyngbya bouilloni, has shown moderate anticancer activity against several cancer cell lines. Here, we report the first total synthesis and stereochemical configuration reassignment of lyngbyaloside C. The synthesis highlights a one‐pot intermolecular ketene esterification reaction to form the crucial tertiary ester and tetrahydropyran. In addition, a novel and concise

  从大花肉Lyn中分离出的经典大环内酯类大花lide苷C已显示出对几种癌细胞系的中等抗癌活性。在这里，我们报告了lyngbyaloside C的第一个全合成和立体化学构型的重新分配。该合成突出显示了一个单分子间烯酮酯化反应以形成关键的叔酯和四氢吡喃。此外，使用区域和立体特异性亲电醚转移反应，描述了一种新的，简明的合成途径，可通往1,3- syn仲叔叔二醇片段。