(1R)-4-methyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde | 155156-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: (1R)-4-methyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde
• 英文别名: (R)-4-methyl-3-cyclohexene-1-carbaldehyde；(R)-4-methylcyclohex-3-ene-carbaldehyde；(1R)-4-methylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde
• CAS: 155156-86-8
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: YPHGCKOZJCGDTF-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  176.1±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.998±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-4-methyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde 在 sodium chlorite 、 potassium dihydrogenphosphate 、 异丁烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (+)-(1R)-4-methyl-cyclohex-3-enecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  有机催化的新策略：第一个高度对映选择性的有机催化 Diels-Alder 反应

  摘要：

  Recei Ved January 7, 2000 在过去的 30 年中，对映选择性催化已成为探索性有机合成研究中最重要的前沿领域之一。在此期间，有机金属不对称催化剂的开发取得了显着进展，进而提供了丰富的对映选择性氧化、还原、π 键活化和路易斯酸催化过程。1 然而，令人惊讶的是，使用有机分子作为反应催化剂的不对称转化相对较少，2 尽管对映纯形式的有机化学品广泛可用，并且具有相应的学术、工业和经济效益潜力。在此，我们介绍了一种新的有机催化策略，我们预计该策略将适用于一系列不对称转化。在这种情况下，我们记录了第一个高度对映选择性的有机催化 Diels-Alder 反应。3

  DOI：

  10.1021/ja000092s
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(4-methylcyclohex-3-en-1-yl)methanol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以60 %的产率得到(1R)-4-methyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Elgonene B 及其类似物的全合成、结构修改及生物学评价

  摘要：

  在此，我们报告了 elgonene B 及其同系物的首次全合成，从而对最初提出的 elgonene B 结构的 C-6 碳构型进行了修改。这种合成方法证明了几个重要反应的实用性，例如手性恶唑硼烷鎓离子催化的 Diels-Alder 反应、Ando 的 Horner-Wadsworth-Emmons 烯化反应和分子间 Nozaki-Hiyama-Kishi 反应是关键步骤。此外，该研究还探讨了 elgonene B 及其同源物的细胞毒性和抗菌活性 ( 1 – 4 )。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.3c00988

文献信息

• Synthesis of Main-Chain Ionic Polymers of Chiral Imidazolidinone Organocatalysts and Their Application to Asymmetric Diels-Alder Reactions
  作者：Naoki Haraguchi、Nagisa Takenaka、Aisyah Najwa、Yuta Takahara、Mah Kar Mun、Shinichi Itsuno

  DOI：10.1002/adsc.201701016

  日期：2018.1.4

  Main‐chain ionic polymers incorporating chiral imidazolidinone moieties in the polymer main chain were successfully synthesized by the polyaddition reaction of a chiral imidazolidinone dimer with a disulfonic acid. The organocatalytic activities of these polymers were investigated in the asymmetric Diels–Alder reaction between trans‐cinnamaldehyde and 1,3‐cyclopentadiene. The catalytic performance

  通过手性咪唑烷酮二聚体与二磺酸的加聚反应，成功合成了在聚合物主链中包含手性咪唑烷酮部分的主链离子聚合物。在反式肉桂醛和1,3-环戊二烯之间的不对称Diels-Alder反应中研究了这些聚合物的有机催化活性。发现聚合物的催化性能对二磺酸酯单元和咪唑烷酮二聚体的化学结构敏感。使用这些非均相聚合手性有机催化剂，对内的对映选择性高达99％获得异构体。该结果高于在均相溶液中用相应的单体和二聚体对应物获得的结果。回收聚合物手性有机催化剂并重复使用数次，以保持其高对映选择性。
• Highly Enantioselective Diels–Alder Reaction Catalyzed by Chiral Imidazolidinone
  作者：Yongjiang Wang、Xiaoliang Xu、Wen Pei

  DOI：10.1080/00397910802632571

  日期：2009.5.7

  Abstract New chiral imidazolidinone with an indole group was synthesized and used to catalyze the Diels–Alder reaction of α,β-unsaturated aldehyde with diene. High enantiomeric excesses and good yields were obtained. The reaction media were also surveyed. The best result in terms of enantioselectivity was achieved using acrolein and 2,3-dimethylbutdiene (up to 95% ee) in CH3OH/H2O.

  摘要 合成了具有吲哚基团的新型手性咪唑烷酮，用于催化α,β-不饱和醛与二烯的Diels-Alder反应。获得了高对映体过量和良好的产率。还调查了反应介质。在 CH3OH/H2O 中使用丙烯醛和 2,3-二甲基丁二烯（高达 95% ee）实现了对映选择性方面的最佳结果。
• Asymmetric Organocatalytic Diels–Alder Reactions on Solid Support
  作者：Sami A. Selkälä、Jan Tois、Petri M. Pihko、Ari M. P. Koskinen

  DOI：10.1002/1615-4169(200210)344:9<941::aid-adsc941>3.0.co;2-m

  日期：2002.10

  Asymmetric organocatalysis on solid support combines the environmental advantages of metal-free catalysts and the ease of operation of solid-supported reagents. Enantioselective organocatalytic DielsAlder reactions have been demonstrated by two different solid-supported chiral organocatalysts. The catalysts are easy to recover and they can be reused. The reactivity of the catalyst can be tuned by changing

  固体载体上的不对称有机催化结合了无金属催化剂的环境优势和固体载体试剂的易操作性。对映选择性的有机催化DielsAlder反应已通过两种不同的固体负载手性有机催化剂得到证明。催化剂易于回收，可以重复使用。可以通过改变固体载体来调节催化剂的反应性。
• Flow Chemistry‐Enabled Divergent and Enantioselective Total Syntheses of Massarinolin A, Purpurolides B, D, E, 2,3‐Deoxypurpurolide C, and Structural Revision of Massarinolin A
  作者：Ye‐Cheng Wang、Chengsen Cui、Mingji Dai

  DOI：10.1002/anie.202109625

  日期：2021.11.15

  ring systems: a bicyclo[3.1.1]heptane, an oxaspiro[3.4]octane, and a dioxaspiro[4.4]nonane (oxaspirolactone). Herein, we report the first enantioselective total syntheses of massarinolin A, purpurolides B, D, E, and 2,3-deoxypurpurolide C. Our synthesis and computational analysis also led to a structural revision of massarinolin A. The divergent approach features an enantioselective organocatalyzed

  Massarinolin A 和 purpurolides 是具有生物活性的佛手柑倍半萜烯，由多种具有挑战性的环系统缩合而成：双环 [3.1.1] 庚烷、oxaspiro[3.4] 辛烷和 dioxaspiro[4.4]nonane（oxaspirolactone）。在此，我们报告了 massarinolin A、purpurolides B、D、E 和 2,3-deoxypurpurolide C 的首次对映选择性全合成。我们的合成和计算分析也导致了 massarinolin A 的结构修正。不同的方法具有对映选择性有机催化Diels-Alder 反应在高 ee 中安装第一个手性中心，可扩展的流动光化学沃尔夫重排以构建关键的双环 [3.1.1] 庚烷，呋喃氧化环化形成氧螺内酯，后期烯丙基 CH 氧化，以及迈尔斯的
• The First General Enantioselective Catalytic Diels−Alder Reaction with Simple α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Alan B. Northrup、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja017641u

  日期：2002.3.1

  The first general approach to enantioselective catalysis of the Diels−Alder reaction with simple ketone dienophiles has been accomplished. The use of iminium catalysis has enabled enantioselective access to a fundamental Diels−Alder reaction variant that has previously been unavailable using chiral Lewis acid catalysis. A new chiral amine catalyst has been developed that allows a variety of monodentate

  使用简单的酮亲二烯体对 Diels-Alder 反应进行对映选择性催化的第一种通用方法已经完成。亚胺催化的使用使对映选择性获得了以前使用手性路易斯酸催化无法获得的基本 Diels-Alder 反应变体。已经开发出一种新的手性胺催化剂，可以使各种单齿环状和无环酮成功参与对映选择性 [4 + 2] 环加成。广泛的环状和非环状二烯底物也可以用于这种新的有机催化转化。提供了一个计算模型，该模型与对本研究过程中进行的所有反应所观察到的对映诱导意义一致。