endo-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbaldehyde | 57287-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: endo-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbaldehyde
• 英文别名: bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-endo-carboxaldehyde；(+/-)-endo-2-formylbicyclo<2.2.2>oct-5-ene；endo-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxaldehyde；(1RS,2RS,4RS)-5-bicyclo<2.2.2>octene-2-carboxaldehyde；bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbaldehyde；(+/-)-(1rC⁷)-bicyclo[2.2.2]octene-(5)-carbaldehyde-(2t)；(+/-)-(1rC⁷)-Bicyclo[2.2.2]octen-(5)-carbaldehyd-(2t)；(1RS,2RS)-Bicyclo<2.2.2>octen-(5)-carbaldehyd-(2)；bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-endo-carbaldehyde；(1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbaldehyde
• CAS: 57287-40-8
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: KCHFYKPIADOPBJ-VGMNWLOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  204.9±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.108±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbaldehyde 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (3aS,6S,7aS)-6-Vinyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  双环[2.2.2]辛烯的开环-闭环复分解：萘烷和氢化茚的新型合成

  摘要：

  含有烯烃侧链的双环[2.2.2]辛烯经过开环-闭环易位反应，以合理的产率得到十氢化萘和氢化茚。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00905-x
• 作为产物：
  描述：

  bicyclo<2.2.2>octa-5-ene-2-endo-carboxylic acid 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 endo-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  三环[4.3.0.03,8]壬烷（“Twist-brendane”）光学活性衍生物的绝对构型和手性光学特性

  摘要：

  (+)-Tricyclo[4.3.0.03,8]nonane (“twist-brendane”) 是通过 (+)-tricyclo[4.3.0.03,8]nonan-9-one 从 (+)-endo-2-carboxybicyclo 合成的[2.2.2]oct-5-ene。由 (-)-endo-2-carboxybicyclo 合成具有两个官能团如 (-)-2,9-twist-brendanedione 和 (-)-9-methylenetwist-brendan-2-one 的旋光活性衍生物[2.2.2]oct-5-ene。建立了化合物的绝对构型并讨论了它们的手性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.48.1907

文献信息

• Immobilization of MacMillan Imidazolidinone as Mac-SILC and its Catalytic Performance on Sustainable Enantioselective Diels-Alder Cycloaddition
  作者：Hisahiro Hagiwara、Toshihiro Kuroda、Takashi Hoshi、Toshio Suzuki

  DOI：10.1002/adsc.200900865

  日期：2010.3.22

  (Mac‐SILC) in the pores of silica gel with the aid of an ionic liquid – 1‐butyl‐3‐methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide. The heterogenized organocatalyst was utilized for the enantioselective Diels–Alder reaction of cyclopentadiene and cinnamaldehyde, recovered by simple filtration and subsequent evacuation, and repeatedly used up to six times in 81% average chemical yield, 87% ee for endo‐

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• Carbocations as Lewis Acid Catalysts in Diels-Alder and Michael Addition Reactions
  作者：Juho Bah、Johan Franzén

  DOI：10.1002/chem.201304160

  日期：2014.1.20

  the carbocation as a highly powerful Lewis acid catalyst for organic reactions. The stable and easily available triphenylmethyl (trityl) cation was found to be a highly efficient catalyst for the Diels–Alder reaction for a range of substrates. Catalyst loadings as low as 500 ppm, excellent yields, and good endo/exo selectivities were achieved. Furthermore, by changing the electronic properties of the

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• Asymmetric Organocatalytic Diels–Alder Reactions on Solid Support
  作者：Sami A. Selkälä、Jan Tois、Petri M. Pihko、Ari M. P. Koskinen

  DOI：10.1002/1615-4169(200210)344:9<941::aid-adsc941>3.0.co;2-m

  日期：2002.10

  Asymmetric organocatalysis on solid support combines the environmental advantages of metal-free catalysts and the ease of operation of solid-supported reagents. Enantioselective organocatalytic DielsAlder reactions have been demonstrated by two different solid-supported chiral organocatalysts. The catalysts are easy to recover and they can be reused. The reactivity of the catalyst can be tuned by changing

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• Planar Chiral PHANOLs as Organocatalystsfor the Diels-Alder Reaction via Double Hydrogen-Bondingto a Carbonyl Group
  作者：D. Christopher Braddock、Iain D. MacGilp、Benjamin G. Perry

  DOI：10.1055/s-2003-39890

  日期：——

  Planar chiral PHANOLs have been shown to catalyze Diels-Alder reactions of α,β-unsaturated aldehydes and ketones with various dienes. Rate accelerations of up to ca. 30-fold were obtained using the electron deficient 4,12-dihydroxy-7,15-dinitro[2.2]paracyclophane as a catalyst. It is proposed that the carbonyl group of the dienophile is activated via a double hydrogen-bonding mode. Although the PHANOLs

  平面手性 PHANOL 已被证明可催化 α,β-不饱和醛和酮与各种二烯的 Diels-Alder 反应。速率加速度可达约。使用缺电子的 4,12-二羟基-7,15-二硝基 [2.2] 对环烷作为催化剂获得了 30 倍。建议亲二烯体的羰基通过双氢键模式活化。尽管 PHANOL 本质上是手性的，但在使用对映体纯 (R)-PHANOL 时观察到很少或没有不对称诱导。
• Planar Chiral PHANOLs as Double Hydrogen Bonding Donor Organocatalysts: Synthesis and Catalysis
  作者：D. Christopher Braddock、Iain D. MacGilp、Benjamin G. Perry

  DOI：10.1002/adsc.200404065

  日期：2004.8

  4,12-Dihydroxy[2.2]paracyclophanediol (PHANOL; 1), and its para-substituted derivatives 2, 5 and 7, were found to catalyse Diels–Alder cycloadditions of α,β-unsaturated aldehydes or ketones with dienes and/or epoxide ring opening reactions with amines. The mode of catalysis by the PHANOLs is via double hydrogen bonding to the two sp2 lone pairs of a carbonyl group or the two lone pairs of the epoxide

  发现4,12-二羟基[2.2]对环庚二醇（PHANOL; 1）及其对位取代的衍生物2、5和7可以催化α，β-不饱和醛或酮与二烯和/或环氧化物的狄尔斯-阿尔德环加成反应与胺的开环反应。PHANOLs的催化方式是通过氢键与羰基的两个sp 2孤对或环氧化物的两个孤对进行双氢键合。该PHANOLs的Diels-Alder反应的催化活性的顺序基本上与基于的吸电子基团的能力（一个或多个）的程度在预期的氢键供体强度相关的对位置。相反，由于对双氢键模式的空间干扰，邻位取代的PHANOL 10、11和14没有活性作为催化剂。为支持所提出的双氢键模式，讨论了各种PHANOL的1 H NMR和IR光谱数据。