(E)-7-oxohept-5-en-1-yl acetate | 104455-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-7-oxohept-5-en-1-yl acetate
• 英文别名: (2E)-7-(acetyloxy)-2-heptenal；(E)-7-oxohept-5-enyl acetate；[(E)-7-oxohept-5-enyl] acetate
• CAS: 104455-61-0
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: YCZFXCPTRUXLJS-HWKANZROSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-7-oxohept-5-en-1-yl acetate 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 双(二环己基膦)甲烷 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用烷基醛的无痕铑催化加氢酰化：β-芳基酮的对映选择性合成

  摘要：

  一锅三步序列涉及 Rh 催化的烯烃加氢酰化、硫化物消除和 Rh 催化的芳基硼酸缀合物加成，得到使用烷基醛的无痕螯合控制的加氢酰化产物。立体定义的β-芳基酮以良好的产率获得，并且对映选择性具有出色的控制。所有三种反应组分的良好变化是可能的。

  DOI：

  10.1002/chem.201604035
• 作为产物：
  描述：

  在 十八硫醇 、 copper diacetate 、 palladium dichloride 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 40.0h， 以61%的产率得到(E)-7-oxohept-5-en-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  无配体和水性条件下，极低的Pd催化剂负载下烯醇醚的Saegusa氧化：对Pd（II）/ Cu（II）-催化剂体系的了解

  摘要：

  Saegusa氧化的高效实用的Pd（II）/ Cu（OAc）2-催化剂体系，可在无配体的情况下以极低的催化剂负载量（500 mol ppm）将烯醇醚转化为具有多种底物的相应烯醛和水性条件，描述。催化剂体系在重要的自然分子上的大规模应用证明了其合成用途。这项工作使Saegusa氧化成为制备enals的一种高度实用的方法，并且还为对Pd（II）/ Cu（II）-用于羰基化合物脱氢和降低Pd-催化剂负载量的催化剂体系提出了新的见解。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02987

文献信息

• Cross-metathesis reaction. Generation of highly functionalized olefins from unsaturated alcohols
  作者：Janine Cossy、Samir BouzBouz、Amir H Hoveyda

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01125-1

  日期：2001.9

  A cross-metathesis reaction was achieved between acid- and base-sensitive functionalized olefins and electron-deficient olefins or allylsilane by using the recyclable ruthenium catalyst V at room temperature. The cross-metathesis products are isolated in moderate to good yield. Ratios of E and Z cross-metathesis products depend upon substituents on the electron-deficient coupling partner.

  通过在室温下使用可循环使用的钌催化剂V，在酸敏感型和碱敏感型官能化烯烃与缺电子烯烃或烯丙基硅烷之间实现了交叉复分解反应。交叉复分解产物以中等至良好的产率分离。E和Z交叉复分解产物的比例取决于电子不足的偶联配偶体上的取代基。
• In Situ Preparation of a Highly Active N-Heterocyclic Carbene-Coordinated Olefin Metathesis Catalyst
  作者：John P. Morgan、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ol0063510

  日期：2000.10.1

  active N-heterocyclic carbene-coordinated catalysts may be synthesized and used in situ, without requiring prior isolation of the catalyst. Activation of this in situ catalyst with ethereal HCl dramatically reduces the reaction times required for high conversions. A variety of alpha,beta-unsaturated carbonyl-containing substrates participate readily in cross and ring-closing metathesis reactions using this

  可以合成高活性的N-杂环卡宾配位的催化剂，并就地使用，而无需事先分离催化剂。用乙醚HCl活化该原位催化剂可大大减少高转化率所需的反应时间。使用这种制备方法，各种含α，β-不饱和羰基的底物容易参与交叉和闭环复分解反应。
• Z-Selective Cross-Metathesis and Homodimerization of 3<i>E</i>-1,3-Dienes: Reaction Optimization, Computational Analysis, and Synthetic Applications
  作者：Shao-Xiong Lennon Luo、Jeffrey S. Cannon、Buck L. H. Taylor、Keary M. Engle、K. N. Houk、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/jacs.6b08387

  日期：2016.10.26

  Olefin metathesis reactions with 3E-1,3-dienes using Z-selective cyclometalated ruthenium benzylidene catalysts are described. In particular, a procedure for employing 3E-1,3-dienes in Z-selective homodimerization and cross-metathesis with terminal alkenes is detailed. The reaction takes advantage of the pronounced chemoselectivity of a recently reported ruthenium-based catalyst containing a cyclometalated

  描述了使用 Z 选择性环金属化亚苄基钌催化剂与 3E-1,3-二烯的烯烃复分解反应。特别是，详细介绍了在 Z 选择性同二聚化和与末端烯烃交叉复分解中使用 3E-1,3-二烯的过程。该反应利用了最近报道的钌基催化剂的显着化学选择性，该催化剂包含在内部 E-烯烃存在下用于末端烯烃的环金属化 NHC 配体。可以容忍各种常见的官能团，并且只需要少量过量 (1.5 当量) 的二烯偶联伙伴即可获得所需的内部 E,Z-二烯交叉复分解产物的高产率。已经进行了计算研究以阐明反应机理。计算与二烯优先途径一致。该反应可用于快速组装结构复杂的目标。两种昆虫信息素的简洁合成证明了这种交叉复分解反应的威力。
• Remote Radical Trifluoromethylation: A Unified Approach to the Selective Synthesis of γ-Trifluoromethyl α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Marina Briand、Linh D. Thai、Flavien Bourdreux、Nicolas Vanthuyne、Xavier Moreau、Emmanuel Magnier、Elsa Anselmi、Guillaume Dagousset

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03676

  日期：2022.12.30

  Site-selective trifluoromethylation of silyl dienol ethers derived from α,β-unsaturated aldehydes, ketones, and amides was achieved for the first time in the remote γ position. This photoredox catalyzed process is quite general to compounds bearing many functionalities and is applicable to the late-stage functionalization of biorelevant molecules. The use of S-perfluoroalkyl sulfoximines as ·RF radical

  首次在远程 γ 位置实现了衍生自 α,β-不饱和醛、酮和酰胺的甲硅烷基二烯醇醚的位点选择性三氟甲基化。这种光氧化还原催化过程对于具有许多功能的化合物非常普遍，适用于生物相关分子的后期功能化。使用S-全氟烷基亚砜亚胺作为·R F自由基源可以将反应推广到其他全氟烷基（R F = CF 2 H，C 4 F 9）。重要的是，公开了一种前所未有的对映选择性 C(sp 3 )–H 全氟烷基化过程。
• Au-Catalyzed Cyclization of Monoallylic Diols
  作者：Aaron Aponick、Chuan-Ying Li、Berenger Biannic

  DOI：10.1021/ol703002p

  日期：2008.2.1

  The Ph3PAuCl/AgOTf-catalyzed cyclization of monoallylic diols to form tetrahydropyrans is reported. The reactions proceed rapidly at temperatures as low as -78 degrees C with catalyst loadings as low as 0.1 mol % to provide the products in 79-99% yield. A broad range of structurally diverse substrates perform well in the reaction. When 2,6-disubstituted tetrahydropyrans are produced, the reaction is highly diastereoselective for the 2,6-cis product.