sodium p-toluenesulfonamide | 18522-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: sodium p-toluenesulfonamide
• 英文别名: sodium tosylamide；tosylamide monosodium salt；sodium N-tosylamide；sodium;(4-methylphenyl)sulfonylazanide
• CAS: 18522-92-4
• 化学式: C₇H₈NO₂S*Na
• 分子量: 193.202
• InChiKey: VTLHPYXKUOESEM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.26
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  43.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2935009090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium p-toluenesulfonamide 在 platinum(IV) oxide 、 四(三苯基膦)钯 sodium hydroxide 、 氢气 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 25.0 ℃ 、506.62 kPa 条件下， 反应 12.25h， 生成 cis-N-(p-toluenesulfonyl)-2,5-dimethylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  A stereocontrolled organopalladium route to 2,5-disubstituted pyrrolidine derivatives. Application to the synthesis of a venom alkaloid of the ant species Monomorium latinode

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00290a010
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 在 sodium ethanolate 作用下， 反应 2.0h， 以93%的产率得到sodium p-toluenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  改进的对称和不对称N取代吡啶并环烷衍生物的合成

  摘要：

  的Ñ，Ñ ' -二（甲苯磺酰基）-2,11二氮杂[3,3]（2,6）pyridinophane（TS有人要求N4）的前体作为各种对称和非对称的制备起点pyridinophane衍生后配体。合成Ts N4的各种方法已经出版，但是关键的问题是从较大的18和24元氮杂大环化合物中纯化Ts N4。最常见的是，已使用柱色谱法或其他费力的方法进行分离，但我们发现质子化时存在另一种选择性溶解方法，该方法可实现Ts N4·HCl的克级输出。Ts的这种优化合成N4也导致了对称的R N4衍生物以及不对称的衍生物N-（甲苯磺酰基）-2,11-二氮杂[3,3]（2,6）吡啶并吡啶（TsH N4）的发展。使用该TsH N4前体，可以添加不同的N-取代基以创建不对称的RR'N4大环配体库。这些不对称的RR'N4衍生物扩大了R N4骨架在配位化学中的应用，并扩展了研究这些吡啶并oph烷配体在金属中心上的电子，空间和密度效应的能力。

  DOI：

  10.1039/c7ob02508d
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-6-Trimethylsilyl-4-hexenal 在 sodium tetrahydroborate 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 cerium(III) chloride 、 三苯基膦 、 sodium p-toluenesulfonamide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 N-[(E)-6-trimethylsilylhex-4-enyl]toluene-4-sulfonamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化的甲硅烷基亲核取代的烯丙基硅烷环化。

  摘要：

  含有羟基或甲苯磺酰胺基的烯丙基硅烷经过钯（II）催化环化，得到四氢呋喃，哌啶和吡咯烷的衍生物。该催化反应通过烯丙基硅烷前体的甲硅烷基的烯丙基置换产生的（η3-烯丙基）钯中间体进行。对（eta3-烯丙基）钯中间体的内部亲核攻击以高的化学和区域选择性进行。苯醌和氯化铜（II）可用于再生钯（II）催化剂前体。机理研究表明，氯化铜（II）再氧化剂还激活（eta3-烯丙基）钯中间体向亲核进攻。对（η3-烯丙基）钯中间体形成的动力学研究表明，反应速率高度依赖于氯化物配体和溶剂的浓度。通过密度泛函理论（DFT）计算研究了钯金属甲硅烷基化过程关键中间体的结构和反应活性，表明亲电钯（II）催化剂前体与烯丙基硅烷的配位导致相对较弱的β-硅效应。DFT研究还表明，碳-硅键的裂解是通过氯离子与硅原子的配位而发生的。结果表明，亲电钯（II）催化剂前体与烯丙基硅烷的配位导致相对较弱的β-硅效应。DFT研究还表明，碳-

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20011001)7:19<4097::aid-chem4097>3.0.co;2-8

文献信息

• Synthesis of “calixarene-like” N,N-ditosyldiaza[3.3](1,4)naphthalenophanes
  作者：Huu-Anh Tran、Julie Collins、Paris E. Georghiou

  DOI：10.1039/b717797f

  日期：——

  A series of new tetrahomodiazacalix[2]naphthalenes, containing 2,3-dialkoxy-substituted naphthalene units, have been synthesized and some of their properties are reported. All of the newly-synthesized macrocycles were highly symmetrical and conformationally rigid and revealed “calixarene-like” 1,3- alternate type structures.

  一系列含有2,3-二烷氧基取代萘单元的新型四氢二氮杂杯[2]萘化合物已经合成，并报道了它们的某些性质。所有新合成的宏环化合物均具有高度的对称性和构象刚性，呈现出类似“杯芳烃”的1,3-交替型结构。
• Synthesis and characterisation of a mesocyclic tripodal triamine ligand
  作者：Andrew D. Ure、Isabel Abánades Lázaro、Michelle Cotter、Aidan R. McDonald

  DOI：10.1039/c5ob01556a

  日期：——

  providing access to unprecedented late transition metal-oxo complexes (metal = Co, Ni, Cu). We describe the preparation of a library of mesocyclic polyamine synthons (8, 16, 17, 18, 19) that are precursors in the synthesis of 1. These synthons will be used to tailor the electronic properties of metal complexes of 1 and derivatives thereof. The X-ray crystal structures of 19 and mono- and di-protonated

  中环和大环多齿胺配体已广泛用于氧化催化和稳定不稳定的金属超氧化物，-过氧化物和-氧代中间体的研究中。在这里，我们报告了一种新颖的中环，三脚架，三胺配体的设计和合成，我们认为这将是该领域的绝佳补充。我们探索了许多合成过程，对中环不对称四烷基化配体1。我们预期1将以面部封端的方式结合金属，产生显示伪四面体几何形状的络合物，从而可能提供空前的后期过渡金属-氧络合物（金属= Co，Ni，Cu）。我们描述了中环多胺合成子文库的制备（8，16，17，18，19），其在合成的前体1。这些合成子将用于调整1及其衍生物的金属配合物的电子性质。19的X射线晶体结构以及1b的单质子化和双质子化形式表明，三胺以船椅构型结晶，这对金属配位是不希望的。但是，溶液1 H NMR研究表明，溶液19和四烷基化衍生物1b都具有显着的柔韧性。1b与[Cu I（NCCH3） 4 ]（OTf）产生1：1铜（ I）配合物[Cu I（NCCH
• Palladium(II)-Catalyzed Intramolecular 1,4-Oxyacyloxylation of Conjugated Dienes. A Stereocontrolled Route to Fused Six-Membered Lactones and Pyrans
  作者：Renzo C. Verboom、B. Anders Persson、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jo0357667

  日期：2004.4.1

  Stereocontrolled palladium(II)-catalyzed intramolecular 1,4-oxidations of dienyl acids and alcohols proceed under mild conditions to give fused δ-lactones and pyrans, respectively, in good yields. The stereo- and regioselectivity was affected by the presence of LiCl and solvent composition (HOAc/acetone). The products obtained were used for further functionalizations using copper(I)-mediated reactions

  立体控制的钯（II）催化的二烯酸和醇的分子内1,4-氧化在温和的条件下进行，分别以高收率得到稠合的δ-内酯和吡喃。立体选择性和区域选择性受LiCl和溶剂组成（HOAc /丙酮）的存在的影响。使用铜（I）介导的反应将获得的产物用于进一步的官能化。预先形成的二丁基氰基丙酸酯与含有乙酸烯丙酯的吡喃的化学计量反应产生了具有高γ选择性和高收率的顺式和反式稠合环系统。
• Synthesis and applications to asymmetric catalysis of a series of mono- and bis(diazaphospholidine) ligands
  作者：Donald Smyth、Heather Tye、Colin Eldred、Nathaniel W. Alcock、Martin Wills

  DOI：10.1039/b106399p

  日期：2001.11.1

  The synthesis of a series of closely related mono- and bis(diazaphospholidine) ligands has been achieved using the condensation of a diamine with a bis(dimethylamino)arylphosphine. The resulting ligands have given excellent results in palladium-catalysed allylic substitution reactions to form C–C bonds (up to 89% ee) and C–N bonds (up to 78% ee).

  一系列紧密相关的单和双（二氮杂磷腈）的合成 配体 通过使用 二胺与双（二甲基氨基）芳基膦。所结果的配体 取得了优异的成绩 钯-催化的烯丙基取代反应，形成C–C键（高达ee的89％）和C–N键（高达ee的78％）。
• Bis(triphenylphosphoniumyIidyl)phosphane
  作者：G. Jochem、A. Schmidpeter、H. Nöth

  DOI：10.1515/znb-1996-0217

  日期：1996.2.1

  Bis(ylidyl)phosphanes can be prepared from ylides and dichlorophosphanes or from bis-(ylidyl)phosphenium chlorides and organolithium compounds. By substituting in bis(ylidyl)-phosphenium chlorides the chloride ion for more basic anions, a large variety of bis(ylidyl)-phosphanes is accessible. They can be protonated at the ylidic carbon atoms, but alkylated and oxidized at the central phosphorus atom. As shown by ³¹P NM R in solution and by X-ray investigation of the crystal, the lone pair at the tervalent phosphorus is generally oriented synperiplanar to both phosphonio groups.

  《摘要》 Bis(ylidyl)磷烷可以通过亚胺和二氯化磷或双(亚胺基)磷氯化物与有机锂化合物制备。通过在双(亚胺基)磷氯化物中用更基本的阴离子替代氯离子，可以获得各种各样的双(亚胺基)磷烷。它们可以在亚胺基碳原子上质子化，但可以在中心磷原子上烷基化和氧化。通过溶液中的31P NMR和晶体的X射线研究表明，三价磷的孤对电子通常与两个磷离子基团同平面排列。