(bis[2-(di-iso-propylphosphino)phenyl]methylene) | 1372148-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (bis[2-(di-iso-propylphosphino)phenyl]methylene)
• 英文别名: [2-[[2-Di(propan-2-yl)phosphanylphenyl]methyl]phenyl]-di(propan-2-yl)phosphane；[2-[[2-di(propan-2-yl)phosphanylphenyl]methyl]phenyl]-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 1372148-56-5
• 化学式: C₂₅H₃₈P₂
• 分子量: 400.524
• InChiKey: DZCHDZPWDNKWCJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (bis[2-(di-iso-propylphosphino)phenyl]methylene) 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  方形平面亲核和自由基Pt（II）卡宾

  摘要：

  正方形平面铂（II）卡宾配合物[{PC（SP 2）p} ħ的Pt（PME 3）]（[PC（SP 2）P] ħ =（双[2-（二-异-propylphosphino）苯基] （{PC（sp 3）HP} H PtCl]在微波反应器中通过脱卤化氢合成。）叔丁基取代的类似物[{PC（sp 2）P} t Bu Pt（PMe 3）]（ [PC（SP 2）P]吨卜=双[2-（二-异-propylphosphino）-4-叔-丁基苯基]亚甲基）通过类似的途径合成。卡宾碳的亲核性质通过DFT计算和与HCl的反应性得到证实。此外，[{PC（SP 2）p} ħ的Pt（PME 3）]与0.5当量的I处理2，以产生顺磁性产品，[{PC（SP 2）p} ħ PTI]。Evans方法和EPR光谱表明，在卡宾碳上发生了单电子氧化，从而产生了持久性自由基卡宾。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00864
• 作为产物：
  描述：

  氯二异丙基膦 、 bis(2-bromophenyl)methane 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以81%的产率得到(bis[2-(di-iso-propylphosphino)phenyl]methylene)
  参考文献：
  名称：

  使用胺-N-氧化物将氧原子转移至阳离子PCPNi（II）络合物

  摘要：

  三个PC SP3 P钳配体与锚定碳供体连接的膦臂芳基中的不同被用来支持正方形平面的Ni（II）溴化物配合物1 - 3溴。协调溴化物阴离子为更弱配位三氟甲磺酸酯（OTF）或六氟锑酸盐的交换（SBF 6）的阴离子是通过用卤化银或TLX盐来实现，得到的化合物1 - 3 X ; 化合物1光学传递函数，1的SbF 6，2溴，2光学传递函数，3溴，和3SbF 6均通过X射线晶体学表征。研究了这些Ni（II）化合物与胺-N-氧化物氧原子转移剂ONMe 3和ONMePh 2的反应。对于ONMe 3，与2个当量的反应生成的产物中，钳形配体的一个臂被氧化为P═O单元，而另一种胺-N-氧化物被连接至Ni（II）中心，形成产物5 – 6 X ; 结晶表征了化合物4 OTf， 5 OTf和6 SbF 6。瞬态胺ñ在某些反应中观察到配体氧化之前的氧化-加合物。对于更有效的O原子供体ONMePh 2，反应非常迅速，并且

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b02766

文献信息

• Selective hydration of nitriles to amides catalysed by PCP pincer supported nickel(<scp>ii</scp>) complexes
  作者：J. Borau-Garcia、D. V. Gutsulyak、R. J. Burford、W. E. Piers

  DOI：10.1039/c4dt03902e

  日期：——

  Nickel(ii) hydroxo compounds supported by an electron rich PCP pincer ligand are active catalysts for the selective hydration of a variety of nitriles at low catalyst loadings and mild conditions.

  镍（II）羟基化合物由富电子PCP夹持配体支持，是在低催化剂载体和温和条件下对多种腈选择性水合的活性催化剂。
• Flexible Coordination of Diphosphine Ligands Leading to cis and trans Pd(0), Pd(II), and Rh(I) Complexes
  作者：Cezar C. Comanescu、Vlad M. Iluc

  DOI：10.1021/ic5010566

  日期：2014.8.18

  diphosphine ligands iPr2P–C6H4–X–C6H4–PiPr2 (for ligand L1, X = CH2; for ligand L2, X = CH2CH2) was investigated to determine the preference for cis/trans coordination to palladium(0), palladium(II), and rhodium(I). Increasing the length of the bridging alkyl backbone from one to two carbons changes the geometry of the resulting palladium(II) complexes, with L1 coordinating preferentially cis, while L2

  一系列的二膦配体i Pr 2 P–C 6 H 4 –X–C 6 H 4 –P i Pr 2（对于配体L 1，X = CH 2；对于配体L 2，X = CH 2 CH 2）为为了确定对钯（0），钯（II）和铑（I）的顺式/反式配位的偏爱，我们进行了研究。将桥接烷基主链的长度从一个碳增加到两个碳会更改所得钯（II）配合物的几何形状，其中L 1优先配位为顺式，而L 2优先配位为顺式以跨性别的方式进行协调。与Pd（0）的配位导致L 1 Pd（dba）和L 2 Pd（dba），其中两个配体均具有接近120°的P–M–P角。发现L 2可以配位铑（I）配合物（[L 2 Rh（nbd）] [BF 4 ]，其中nbd =降冰片二烯）。
• [2+2] Cycloadditions with an Iron Carbene: A Critical Step in Enyne Metathesis
  作者：Melissa R. Hoffbauer、Vlad M. Iluc

  DOI：10.1021/jacs.0c12175

  日期：2021.4.21

  complex, [PC(sp2)P}Fe(N2)(PMe3)] ([PC(sp2)P] = (bis[2-(di-isopropylphosphino)phenyl]methylene), which is capable of performing [2+2] cycloaddition reactions in the presence of alkynes. Specifically, η3-vinyl carbenes are formed stoichiometrically through a [2+2] cycloaddition between the alkyne and the metal carbene. Additional reactivity of the η3-vinyl carbenes with alkynes yields a second insertion

  以烯烃复分解而闻名的钌卡宾已经影响了许多研究领域，从合成到材料和生物学。尽管与钌在同一组中，但尚未报道显示出类似反应模式的铁卡宾。此类目标备受关注，因为使用可持续金属会降低相应化合物的成本、毒性和环境影响。在此，我们报告了铁卡宾配合物 [PC(sp 2 )P}Fe(N 2 )(PMe 3 )] ([PC(sp 2 )P] = (bis[2-(di-isopropylphosphino )苯基]亚甲基)，它能够在炔烃存在下进行[2+2]环加成反应。具体来说，η 3-乙烯基卡宾通过炔和金属卡宾之间的[2+2]环加成以化学计量方式形成。η 3 -乙烯基卡宾与炔烃的额外反应产生包含新铁卡宾部分的第二插入产物。
• Palladium carbene complexes as persistent radicals
  作者：C. C. Comanescu、M. Vyushkova、V. M. Iluc

  DOI：10.1039/c5sc01441g

  日期：——

  A series of palladium(ii) persistent radical carbene complexes, [PC˙(sp²)P]PdX (X = Cl, Br, I), was synthesized from the nucleophilic carbene [PC(sp²)P]PdPMe₃.

  一系列钯（II）持续自由基卡宾配合物，[PC˙(sp²)P]PdX（X = Cl，Br，I），是从亲核卡宾[PC(sp²)P]PdPMe₃合成的。
• Activation of Water, Ammonia, and Other Small Molecules by PC_carbeneP Nickel Pincer Complexes
  作者：Dmitry V. Gutsulyak、Warren E. Piers、Javier Borau-Garcia、Masood Parvez

  DOI：10.1021/ja406742n

  日期：2013.8.14

  Nickel complexes of a PCcarbeneP pincer ligand framework are described. Dehydrobromination of the precursor (PCsp3P)NiBr in the presence of a donor (PPh3 or (NCBu)-Bu-t) leads to the title complexes, which feature a rare nickel-carbene linkage as the pincer ligand anchor point. This strongly donating, nucleophilic carbene center engages in a variety of E-H bond activations (E = H, C, N, O), some of which are reversible. This represents a new mode of bond activation by ligand cooperativity in nickel pincer complexes.