N-benzyl-N-but-3-enylcarbamoyl chloride | 109911-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-N-but-3-enylcarbamoyl chloride
• CAS: 109911-47-9
• 化学式: C₁₂H₁₄ClNO
• 分子量: 223.702
• InChiKey: SHTHHUKDURWTGV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-N-but-3-enylcarbamoyl chloride 在 cesium fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 benzyl(but-3-en-1-yl)carbamoyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃的氨基甲酰氟对映选择性镍催化的氨基甲酰化

  摘要：

  开发了一种氨基甲酰氟启用的对映选择性 Ni 催化的未活化烯烃的氨基甲酰化，以 45-96% 的产率和 38-97% 的 ee 提供了广泛的手性 γ-内酰胺，带有全碳季中心。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c09949
• 作为产物：
  描述：

  苄胺 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.08h， 生成 N-benzyl-N-but-3-enylcarbamoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃的氨基甲酰氟对映选择性镍催化的氨基甲酰化

  摘要：

  开发了一种氨基甲酰氟启用的对映选择性 Ni 催化的未活化烯烃的氨基甲酰化，以 45-96% 的产率和 38-97% 的 ee 提供了广泛的手性 γ-内酰胺，带有全碳季中心。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c09949
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 正丁醛 在 potassium phosphate 、 tetrakis(tetrabutylammonium)decatungstate(VI) 、 (S)-8-(4-(tert-butyl)-1-(naphthalen-1-yl)-4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl)quinoline 、 N-benzyl-N-but-3-enylcarbamoyl chloride 、 nickel dibromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以34%的产率得到propanecarbonyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  镍/奎宁实现未活化烯烃的不对称氨基甲酰酰化

  摘要：

  过渡金属催化的系链烯烃双官能化已成为快速构建具有合成价值的环状化合物的常用工具。然而，由于苯乙烯类底物的刚性支架和高反应性，大多数努力都集中在苯乙烯类底物的反应上。关于非芳族系链烯烃，特别是单取代烯烃的双官能化，仍然很大程度上尚未开发。在此，我们公开了镍/奎宁络合物以及TBADT辅助催化的未活化烯烃与不同醛系在非芳族氨基甲酰氯上的不对称氨基甲酰酰化。该反应具有广泛的底物范围、良好的官能团耐受性、以及高反应效率和对映选择性。均为单取代且 1，在当前方案下，1-取代的烯烃可以与脂肪族或芳香族醛很好地合作，从而方便地获得一系列具有可转换酰基官能团的药用手性γ-内酰胺衍生物。该反应展示了手性Quinim配体在未来不对称催化转化中的更多应用可能性。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202200856

文献信息

• Photochemical generation of acyl and carbamoyl radicals using a nucleophilic organic catalyst: applications and mechanism thereof
  作者：Eduardo de Pedro Beato、Daniele Mazzarella、Matteo Balletti、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1039/d0sc02313b

  日期：——

  detail a strategy that uses a commercially available nucleophilic organic catalyst to generate acyl and carbamoyl radicals upon activation of the corresponding chlorides and anhydrides via a nucleophilic acyl substitution path. The resulting nucleophilic radicals are then intercepted by a variety of electron-poor olefins in a Giese-type addition process. The chemistry requires low-energy photons (blue

  我们详细介绍了一种策略，该策略使用相应的氯化物和酸酐通过激活后，使用市售的亲核有机催化剂来生成酰基和氨基甲酰基基团。亲核酰基取代路径。然后，在Giese型加成过程中，所得的亲核基团被各种贫电子烯烃截获。化学过程需要低能光子（蓝色LED）来激活酰基和氨基甲酰基自由基前体，由于它们的高还原电位，因此不容易基于氧化还原的激活机制。为了阐明这种催化光化学自由基产生策略的关键机理，我们结合了瞬态吸收光谱研究，电化学研究，量子产率测量和关键中间体的表征。我们确定了各种非循环中间体，它们与反应性自由基进行光调节平衡。
• Quinim: A New Ligand Scaffold Enables Nickel-Catalyzed Enantioselective Synthesis of α-Alkylated γ-Lactam
  作者：Xianqing Wu、Jingping Qu、Yifeng Chen

  DOI：10.1021/jacs.0c07126

  日期：2020.9.16

  Herein, we report a nickel-catalyzed reductive cross-coupling reaction of easily accessible 3-butenyl carbamoyl chloride with primary alkyl iodide to access the chiral α-alkylated pyrrolidinone with broad substrate scope and high ee. The current art of synthesis still remains challenging on the enantioselective α-monoalkylation of pyrrolidinones. The newly designed chiral 8-quinoline imidazoline ligand

  在此，我们报告了镍催化的 3-丁烯基氨基甲酰氯与伯烷基碘的还原交叉偶联反应，以获得具有广泛底物范围和高 ee 的手性 α-烷基化吡咯烷酮。目前的合成技术对吡咯烷酮的对映选择性 α-单烷基化仍然具有挑战性。新设计的手性 8-喹啉咪唑啉配体（Quinim）对于保持反应性和对映选择性至关重要，以确保单取代烯烃的还原环化，从而前所未有地合成手性非芳香杂环。
• Generation and Cyclization of Unsaturated Carbamoyl Radicals Derived from <i>S</i>-4-Pentynyl Carbamothioates under Tin-Free Conditions
  作者：Luisa Benati、Giorgio Bencivenni、Rino Leardini、Matteo Minozzi、Daniele Nanni、Rosanna Scialpi、Piero Spagnolo、Giuseppe Zanardi

  DOI：10.1021/jo0602064

  日期：2006.4.1

  The radical reaction of benzenethiol with S-4-pentynyl carbamothioates provides a valuable protocol for the tin-free generation of carbamoyl radicals, which arise from intramolecular substitution at sulfur by the initial sulfanylvinyl radicals. This procedure can be usefully employed to achieve N-benzylcarbamoyl radical 5-exo and 4-exo cyclizations leading, respectively, to pyrrolidinones and azetidinones

  苯硫酚与S -4-戊炔基氨基甲酸酯的自由基反应为无锡生成氨基甲酰基自由基提供了有价值的方案，该氨基甲酰基自由基是由硫在分子内被初始的硫烷基乙烯基自由基取代而产生的。该方法可以有效地用于实现分别导致吡咯烷酮和氮杂环丁烷酮的N-苄基氨基甲酰基自由基5-exo和4-exo环化，尽管对于后者而言，其效用较小。提出了新的证据，N-甲苯磺酰基取代的氨基甲酰基自由基表现出通过β-消除甲苯磺酰基自由基产生相应的异氰酸酯的独特趋势。
• Preparation of α,β-Unsaturated Lactams through Intramolecular Electrophilic Carbamoylation of Alkenes
  作者：Yoshiji Takemoto、Yoshizumi Yasui、Issei Kakinokihara、Hiroshi Takeda

  DOI：10.1055/s-0029-1217028

  日期：2009.12

  β-unsaturated lactams starting from alkenylchloroformamides has been developed. The reaction was complete within five minutes at 150 ˚C in N-methylpyrrolidone with a catalytic amount of HBr under microwave irradiation. Not only six-membered lactams, but also five- and seven-membered lactams were obtained in high yields. lactam - cyclization - electrophilic addition - acid catalyst - microwave

  已经开发了从烯基氯甲酰胺开始制备α，β-不饱和内酰胺的一般合成方法。在微波辐射下，在150℃的N-甲基吡咯烷酮和催化量的HBr中，反应在五分钟内完成。不仅以高产率获得六元内酰胺，而且获得五元和七元内酰胺。 内酰胺-环化-亲电子加成-酸催化剂-微波
• New applications of dithiocarbamates in organic synthesis
  作者：Richard S. Grainger、Paolo Innocenti

  DOI：10.1002/hc.20336

  日期：2007.7

  The application of dithiocarbamates in group transfer radical cyclization reactions is described. Carbamoyl diethyldithiocarbamates are synthesized in two high-yielding steps from secondary amines and act as sources of carbamoyl radicals through chemical or photochemical initiation. Group transfer radical cyclization reactions lead to dithiocarbamate-functionalized lactams. © 2007 Wiley Periodicals

  描述了二硫代氨基甲酸酯在基团转移自由基环化反应中的应用。氨基甲酰基二乙基二硫代氨基甲酸酯由仲胺通过两个高产率步骤合成，并通过化学或光化学引发作为氨基甲酰基自由基的来源。基团转移自由基环化反应产生二硫代氨基甲酸酯官能化的内酰胺。© 2007 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 18:568–571,​​ 2007; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20336