N-benzyl-N-(but-3-en-1-yl)formamide | 328241-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-N-(but-3-en-1-yl)formamide
• 英文别名: N-benzyl-N-but-3-enylformamide；Formamide, N-3-butenyl-N-(phenylmethyl)-
• CAS: 328241-56-1
• 化学式: C₁₂H₁₅NO
• 分子量: 189.257
• InChiKey: JOCBXALAAANGJG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-N-(but-3-en-1-yl)formamide 在 titanium(IV) isopropylate 、 环己基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以84%的产率得到2-benzyl-2-azabicyclo[3.1.0]hexane
  参考文献：
  名称：

  分子内钛介导的末端烯烃的氨基环丙烷化：易于获得各种取代的氮杂双环[n.1.0]烷烃。

  摘要：

  [反应：见正文]通过分子内钛介导的N-苄基-N-（2-烷基链-3-烯基）甲酰胺和N-苄基-N-链二烯基甲酰胺的合成，合成了各种取代的氮杂双环[n.1.0]烷烃。 。用格氏试剂对N-苄基吡咯啉进行钛介导的碳还原反应，得到N-苄基-N-（2-烷基丁-3-烯基）胺。

  DOI：

  10.1021/ol027352q
• 作为产物：
  描述：

  N-benzyl-N-but-3-enylcarbamoyl chloride 在 4-二甲氨基吡啶 、 1,1'-偶氮(氰基环己烷) 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 N-benzyl-N-(but-3-en-1-yl)formamide
  参考文献：
  名称：

  在无锡​​条件下衍生自S -4-戊炔基硫代氨基甲酸酯的不饱和氨基甲酸酯基的产生和环化

  摘要：

  苯硫酚与S -4-戊炔基氨基甲酸酯的自由基反应为无锡生成氨基甲酰基自由基提供了有价值的方案，该氨基甲酰基自由基是由硫在分子内被初始的硫烷基乙烯基自由基取代而产生的。该方法可以有效地用于实现分别导致吡咯烷酮和氮杂环丁烷酮的N-苄基氨基甲酰基自由基5-exo和4-exo环化，尽管对于后者而言，其效用较小。提出了新的证据，N-甲苯磺酰基取代的氨基甲酰基自由基表现出通过β-消除甲苯磺酰基自由基产生相应的异氰酸酯的独特趋势。

  DOI：

  10.1021/jo0602064

文献信息

• Diaminophosphine Oxide Ligand Enabled Asymmetric Nickel-Catalyzed Hydrocarbamoylations of Alkenes
  作者：Pavel A. Donets、Nicolai Cramer

  DOI：10.1021/ja406730t

  日期：2013.8.14

  Chiral trivalent phosphorus species are the dominant class of ligands and the key controlling element in asymmetric homogeneous transition-metal catalysis. Here, novel chiral diaminophosphine oxide ligands are described. The arising catalyst system with nickel(0) and trimethylaluminum efficiently activates formamide C-H bonds under mild conditions providing pyrrolidones via intramolecular hydrocarbamoylation

  手性三价磷物质是配体的主要类别，也是不对称均相过渡金属催化中的关键控制元素。在这里，描述了新型手性二氨基氧化膦配体。使用镍 (0) 和三甲基铝形成的催化剂体系在温和条件下有效活化甲酰胺 CH 键，通过分子内烃甲酰化以高度对映选择性的方式提供吡咯烷酮，催化剂负载量低至 0.25%。从机制上讲，二级氧化膦充当镍中心和路易斯酸性有机铝中心的桥接配体，以提供具有优异反应性的异双金属催化剂。
• Preparation of β-and γ-lactams via ring closures of unsaturated carbamoyl radicals derived from 1-carbamoyl-1-methylcyclohexa-2,5-dienes
  作者：A. Franco Bella、Leon V. Jackson、John C. Walton

  DOI：10.1039/b313932h

  日期：——

  1-Carbamoyl-1-methylcyclohexa-2,5-dienes produced the corresponding delocalised 1-carbamoyl-1-methylcyclohexa-2,5-dienyl radicals on treatment with radical initiators. At temperatures above ca. 300 K dissociation to produce toluene and aminoacyl (carbamoyl) radicals took place. The alternative dissociation of the 1-carbamoyl-1-methylcyclohexa-2,5-dienyl radicals to release methyl radicals and an aromatic amide did not compete. Aminoacyl radicals with allyl, butenyl or similar side chains underwent cyclisations. Moderate yields of N-benzyl-azetidin-2-ones and N-benzyl-pyrrolidin-2-ones were isolated for a range of substituents. The main by-products were N-benzyl-N-alkenylformamides. Ring closure did not take place to a significant extent for precursors with alk-2-ynyl or 2-cyanoalkyl side chains. An improved yield of 1,3-dibenzylazetidin-2-one was obtained by use of lauroyl peroxide as initiator and by inclusion of methyl thioglycolate as polarity reversal catalyst.

  1- 氨基甲酰基-1-甲基环己-2,5-二烯在使用自由基引发剂处理时会产生相应的脱位 1- 氨基甲酰基-1-甲基环己-2,5-二烯自由基。在温度高于约在 300 K 以上的温度下会发生解离，生成甲苯和氨基酰（氨基甲酰基）自由基。1- 氨基甲酰基-1-甲基环己-2,5-二烯自由基解离生成甲基自由基和芳香族酰胺的过程并不竞争。带有烯丙基、丁烯基或类似侧链的氨基酰基发生了环化反应。在一系列取代基上分离出了中等产量的 N-苄基氮杂环丁烷-2-酮和 N-苄基吡咯烷-2-酮。主要副产物为 N-苄基-N-烯基甲酰胺。带有烷基-2-炔基或 2-氰基烷基侧链的前体没有明显的闭环现象。使用月桂酰过氧化物作为引发剂，并加入巯基乙酸甲酯作为极性反转催化剂，可提高 1,3-二苄基氮杂环丁烷-2-酮的产率。
• Generation of aminoacyl radicals from 1-carbamoyl-1-methylcyclohexa-2,5- dienes: a new tin-free homolytic route to β- and γ-lactams
  作者：Leon V. Jackson、John C. Walton

  DOI：10.1039/b007454n

  日期：——

  Radical induced homolyses of 1-carbamoyl-1-methylcyclohexa-2,5-dienes took place cleanly to yield aminoacyl radicals, with no competition from the alternative dissociation to methyl radicals: β- and γ-lactams were obtained from ring closures of suitably unsaturated model compounds.

  1-carbamoyl-1-methylcyclohexa-2,5-dienes 的自由基诱导均裂完全发生，产生氨基酰基自由基，没有与甲基自由基的替代解离竞争：β-和 γ-内酰胺是从适当不饱和的闭环中获得的模型化合物。
• Nakao, Yoshiaki; Idei, Hiroaki; Kanyiva, Kyalo Stephen, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 5070 - 5071
  作者：Nakao, Yoshiaki、Idei, Hiroaki、Kanyiva, Kyalo Stephen、Hiyama, Tamejiro

  DOI：——

  日期：——
• Bella, A. Franco; Jackson, Leon V.; Walton, John C., Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (2001), 2002, # 11, p. 1839 - 1843
  作者：Bella, A. Franco、Jackson, Leon V.、Walton, John C.

  DOI：——

  日期：——