3,7-dimethylenebicyclo[3.3.1]nonane | 770-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 3,7-dimethylenebicyclo[3.3.1]nonane
• 英文别名: 3,7-dimethylenebicyclo<3.3.1>nonane；3,7-Dimethylen-bicyclo<3.3.1>nonan；3,7-dimethylidenebicyclo[3.3.1]nonane
• CAS: 770-14-9
• 化学式: C₁₁H₁₆
• 分子量: 148.248
• InChiKey: VRUGUMIKZFITRP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75 °C
• 沸点：
  200.3±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,7-dimethylenebicyclo[3.3.1]nonane 在 盐酸 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以90%的产率得到1-methyl-3-chloroadamantane
  参考文献：
  名称：

  Krasutskii, P. A.; Fokin, A. A.; Rodionov, V. N., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1991, vol. 27, # 5, p. 856 - 861

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-3-(溴甲基)金刚烷 生成 3,7-dimethylenebicyclo[3.3.1]nonane
  参考文献：
  名称：

  Kogai, B. E.; Gubernatorov, V. K.; Sokolenko, V. A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1984, vol. 20, p. 2324 - 2328

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of halo-fluoro-substituted adamantanes by electrophilic transannular cyclization of bicyclo[3.3.1]nonane dienes
  作者：Yurii A Serguchev、Maxim V Ponomarenko、Lyudmila F Lourie、Alexander N Chernega

  DOI：10.1016/s0022-1139(03)00135-0

  日期：2003.10

  7-Dimethylenebicyclo[3.3.1]nonane and its derivatives with a methyl or phenyl substituent in a methylene group react, with N-halosuccinimides NXS (X=Cl, Br, I) in dichloromethane in the presence of tetrabutylammonium dihydrotrifluoride or polyfluorinated alcohols via a transannular cyclization leading to the corresponding 1-fluoro- or 1-polyfluoroalkoxy-3-halomethyladamantanes. The reaction of the dienes

  3,7-二亚甲基双环[3.3.1]壬烷及其衍生物在亚甲基中具有甲基或苯基取代基，在二氯甲烷中，在四氢三氟化四铵铵或多氟化的条件下，与N-卤代琥珀酰亚胺NXS（X = Cl，Br，I）反应醇通过跨环环化形成相应的1-氟-或1-聚氟烷氧基-3-卤代甲基金刚烷。与NXS和BU二烯类的反应4 Ñ + ħ 2 ˚F 3 -在THF中进行，通过一个级联加法电体（带正电荷的卤素原子）和外部亲核试剂（溶剂分子与卤素阴离子）的氧杂环丁烷或环氧乙烷运行到起始二烯底物和中间体金刚烷碳正离子化。
• Hydrocarbon Activation with Cerium(IV) Ammonium Nitrate: Free Radical versus Oxidative Pathways
  作者：Andrey A. Fokin、Sergey A. Peleshanko、Pavel A. Gunchenko、Dmitriy V. Gusev、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1002/1099-0690(200010)2000:19<3357::aid-ejoc3357>3.0.co;2-r

  日期：2000.10

  The reactivity of propellane C−C bonds towards cerium(IV) ammonium nitrate (CAN) was studied utilizing photochemical initiation in acetonitrile. Synthetic as well as computational (B3LYP/6-311+G** and MP2/6-31G*) data strongly suggest that the activation of the C−C bonds in cyclopropane and cyclobutane derivatives involves NO3 radical attack on the hydrocarbon ring and does not proceed through single

  利用乙腈中的光化学引发研究推进烷 C-C 键对硝酸铈 (IV) 铵 (CAN) 的反应性。合成和计算（B3LYP/6-311+G** 和 MP2/6-31G*）数据强烈表明，环丙烷和环丁烷衍生物中 C-C 键的活化涉及对烃环的 NO3 自由基攻击，并且不通过单电子转移进行。产物结构与推进烷自由基阳离子的中间形成不一致。这些推进系统可以通过带电亲电试剂氧化、阳极氧化和 1,2,4,5-四氰基苯光氧化独立生成；观察到的自由基阳离子的化学行为明显不同。
• Kinetic Isotope Effects for the C−H Activation Step in Phase-Transfer Halogenations of Alkanes
  作者：Oliver Lauenstein、Andrey A. Fokin、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/ol0059347

  日期：2000.7.1

  of phase-transfer halogenations (Br and I) of alkanes, significant H/D kinetic isotope effects (KIE = 4-5) indicate that hydrogen abstraction is rate limiting. The excellent agreement of computed and experimentally determined H/D KIE as well as trapping experiments support the involvement of trihalomethyl radicals in the activation step.

  在烷烃的相转移卤化（Br和I）范围内，显着的H / D动力学同位素效应（KIE = 4-5）表明氢的提取是速率限制。计算和实验确定的H / D KIE以及捕获实验的极好的一致性支持了三卤甲基自由基参与活化步骤。
• Experimental and theoretical studies on the transannular cyclizations of 3,7-dimethylenebicyclo[3.3.1]nonane with polyfluoroalkyl radicals
  作者：Maxim V. Ponomarenko、Yurii A. Serguchev、Bogdan V. Ponomarenko、Gerd-Volker Röschenthaler、Andrey A. Fokin

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2006.03.006

  日期：2006.7

  Radical cyclizations of 3,7-dimethylenebicyclo[3.3.1]nonane with CF3I, n-C3F7I, ICF2COOEt and ICF2PO(OEt)2 selectively led to corresponding 3,7-noradamantanes, which were used for preparation of various polyfluoroalkyl substituted noradamantyl amines and carboxylates. DFT computations revealed that chemoselectivity of the radical cyclizations is realized due to the high electrophilicity of the CF3

  3,7-二亚甲基二环[3.3.1]壬烷与CF 3 I，n -C 3 F 7 I，ICF 2 COOEt和ICF 2 PO（OEt）2的自由基环化选择性地导致相应的3,7-正金刚烷，用于制备各种多氟烷基取代的金刚烷基胺和羧酸盐。DFT计算表明，由于CF 3自由基的高度亲电性，以及由于全氟碘烷有效地捕获了中间的金刚烷基甲基自由基，因此实现了自由基环化的化学选择性。
• Elemental F₂with Transannular Dienes: Regioselectivities and Mechanisms
  作者：Maxim V. Ponomarenko、Yuriy A. Serguchev、Markus E. Hirschberg、Gerd-Volker Röschenthaler、Andrey A. Fokin

  DOI：10.1002/chem.201402640

  日期：2014.8.11

  Three reaction paths, namely, molecule‐induced homolytic, free radical, and electrophilic, were modeled computationally at the MP2 level of ab initio theory and studied experimentally for the reaction of F2 with the terminal dienes of bicyclo[3.3.1]nonane series. The addition of fluorine is accompanied by transannular cyclization to the adamantane derivatives in which strong evidence for the electrophilic

  从头计算理论在MP2水平上对分子诱导的均裂，自由基和亲电的三个反应路径进行了建模，并对F 2与双环[3.3.1]壬烷系列的末端二烯的反应进行了实验研究。。氟的添加伴随着环向金刚烷衍生物的环过环化，其中发现了在亲核（乙腈）和非亲核（CFCl 3，CHCl 3）溶剂中都有亲电机理的有力证据。CFCl 3和CHCl 3中存在KF有助于添加，并大大减少了焦油产物的形成。