methyl 4-methyl-3-oxopent-4-enoate | 37734-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 4-methyl-3-oxopent-4-enoate
• CAS: 37734-09-1
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: UHLXTXULAPQFKG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-methyl-3-oxopent-4-enoate 在 哌啶 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 3-methyl-2-oxo-5-(2,4,6-trimethoxyphenyl)cyclopent-3-enecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Polarizing the Nazarov Cyclization:  Efficient Catalysis under Mild Conditions

  摘要：

  Substituted divinyl ketones were studied in the Nazarov cyclization. alpha-Carbomethoxy divinyl ketones underwent efficient Nazarov cyclization with catalytic copper triflate (2 mol %) to give a single cyclopentenone regio- and stereoisomer. The efficiency of the cyclizations correlated with the ability of the substituents to favorably polarize the pi-system of the cationic intermediate.

  DOI：

  10.1021/ja037910b
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1-丁烯-3-酮 在 三氯化铝 、 sodium hydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醚 为溶剂， 生成 methyl 4-methyl-3-oxopent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  丙烯酰乙酸酯及其同系物的一般合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)84925-x

文献信息

• Polarizing the Nazarov Cyclization:  The Impact of Dienone Substitution Pattern on Reactivity and Selectivity
  作者：Wei He、Ildiko R. Herrick、Tulay A. Atesin、Patrick A. Caruana、Colleen A. Kellenberger、Alison J. Frontier

  DOI：10.1021/ja077162g

  日期：2008.1.1

  The impact of dienone substitution on the Nazarov cyclization has been examined in detail. Substrates bearing different substituents at each of four positions on the dienone backbone were systematically probed in order to identify trends leading to higher reactivity and better selectivity. Desymmetrization of the pentadienyl cation and oxyallyl cation intermediates through placement of polarizing groups

  详细研究了二烯酮取代对 Nazarov 环化的影响。为了确定导致更高反应性和更好选择性的趋势，系统地探测了在二烯酮骨架的四个位置的每个位置上带有不同取代基的底物。发现通过在 C-2 和 C-4 位置放置极化基团使戊二烯基阳离子和氧烯丙基阳离子中间体去对称化特别有效。这些修饰允许在催化量的温和路易斯酸存在下发生环化。还发现亚烷基β-酮酯的E和Z异构体的混合物的立体会聚环化通过在反应条件下发生的有效异构化过程发生。
• Two Approaches to the Aromatic Core of the Aminonaphthoquinone Antibiotics
  作者：Christopher C. Nawrat、Leoni I. Palmer、Alexander J. Blake、Christopher J. Moody

  DOI：10.1021/jo400737f

  日期：2013.6.7

  Two complementary approaches are presented for the synthesis of the quinone chromophores of the naphthoquinone ansamycins and related natural products. The first involves the use of an improved protocol for the manganese(III) acetate mediated cyclization of 5-aryl-1,3-dicarbonyl compounds to β-naphthols, leading to the simple, scalable preparation of building blocks suitable for the synthesis of naturally

  提出了两种互补的方法来合成萘醌安沙霉素和相关天然产物的醌发色团。首先涉及使用改进的方案，以乙酸锰（III）介导的5-芳基-1,3-二羰基化合物环化成β-萘酚，从而导致可简单，可扩展地制备适合天然合成的结构单元发生氨基萘醌。第二种方法涉及一系列新的含酯的Danishefsky型二烯与N保护的氨基苯醌的Diels-Alder反应，以更快速地获得相似的中间体。
• CHUCHOLOWSKI, ALEXANDER W.;CRESWELL, MARK W.;ROTH, BRUCE D.;SLISKOVIC, DR+
  作者：CHUCHOLOWSKI, ALEXANDER W.、CRESWELL, MARK W.、ROTH, BRUCE D.、SLISKOVIC, DR+

  DOI：——

  日期：——
• A general synthesis of esters of acryloyl acetic acid and their homologs.
  作者：Gilbert Stork、R.Nath Guthikonda

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)84925-x

  日期：1972.1
• Polarizing the Nazarov Cyclization:  Efficient Catalysis under Mild Conditions
  作者：Wei He、Xiufeng Sun、Alison J. Frontier

  DOI：10.1021/ja037910b

  日期：2003.11.1

  Substituted divinyl ketones were studied in the Nazarov cyclization. alpha-Carbomethoxy divinyl ketones underwent efficient Nazarov cyclization with catalytic copper triflate (2 mol %) to give a single cyclopentenone regio- and stereoisomer. The efficiency of the cyclizations correlated with the ability of the substituents to favorably polarize the pi-system of the cationic intermediate.