2,3-dimethyl-6-(phenoxymethyl)pyridine | 1416255-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2,3-dimethyl-6-(phenoxymethyl)pyridine
• CAS: 1416255-50-9
• 化学式: C₁₄H₁₅NO
• 分子量: 213.279
• InChiKey: ZIDSUBOADFPEQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  22.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1-丁烯-3-酮 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 盐酸羟胺 、 silver(I) acetate 、 sodium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 2,3-dimethyl-6-(phenoxymethyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  Rh(III)-催化区域选择性合成由烯烃和α,β-不饱和肟酯合成吡啶

  摘要：

  α,β-不饱和的 O-新戊酰基肟通过 Rh(III) 催化与烯烃偶联，得到取代的吡啶。与活化烯烃的反应具有异常的区域选择性和高产率。机理研究表明，杂环的形成是通过可逆的 CH 活化、烯烃插入和 CN 键形成/NO 键裂解过程进行的。

  DOI：

  10.1021/ja3104389

文献信息

• 2-(Imidazolin-2-yl)nicotinsäurederivate
  申请人：CIBA-GEIGY AG

  公开号：EP0296109A2

  公开（公告）日：1988-12-21

  Die Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung von in der 6-Stellung substituierte 2-(lmidazolin-2-yl)-nicotinsäurederiva- te, welche sich durch hervorragende herbizide und den Pflanzenwuchs regulierende Eigenschaften auszeichnen, sowie die Zwischenprodukte und Verfahren zur Herstellung der Zwischenprodukte. Die Derivate entsprechen der Formel I worin R1 Wasserstoff, ein Salz-, Ester- oder Amidrest, R2 und R3 unabhängig je Ci-C4-Alkyl oder zusammen auch einen C3-C5-Alkylenrest, X Wasserstoff oder Methyl, Y Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Phenoxy, Nitro, Cyan, Alkylamino, Phenyl, Alkenyloxy oder Alkinyloxy und Z einen Rest -CQ1Q2Q3 oder -CQ1Q4Q5 bedeutet worin Q1 und Q2 je Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, Q3 C1-C6-Alkoxy oder Phenoxy welche unsubstituiert oder substituiert sind oder C3-C6-Alkenyloxy oder C3-C6-Alkinyloxy und Q4 und Q5 zusammen einen Cycloalkyl-, Furyl- oder Pyran-, Dioxan-oder Dioxolan-Rest bedeuten oder Z bedeutet einen 5-6-gliedrigen heterocyclischen Rest. 2-(lmidazolin-2-yl)-nicotinsäurederivate sind bekannt, in der 6-Stellung substituierte Derivate sind z.T. bekannt. Es ist jedoch sehr schwierig, sie herzustellen und die Substitution erstreckte sich auf einen Niederalkyl- oder annellierten Phenylrest. Die Verbindungen mit den definierten Substituenten Z werden hergestellt, indem man zuerst gemäss einem in der EP-A 169 051 beschriebenen Verfahren den Substituenten Z in einen Pyridin-2,3-diocarbonsäurediester einführt und daraus gemäss dem z.B. aus der EP-A 41 623 bekannten Verfahren die 2-(lmidazolin-2-yl)-nicotinsäurederivate herstellt.

  本发明涉及制备 6 位取代的 2-(咪唑啉-2-基)-烟酸衍生物的工艺，该衍生物具有优异的除草和植物生长调节特性，还涉及中间体和制备中间体的工艺。这些衍生物符合式 I 式中 R1 是氢、盐、酯或酰胺残基、 R2 和 R3 各自独立地为 Ci-C4- 烷基或同时为 C3-C5- 烷基、 X 是氢或甲基 Y为氢、卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、苯氧基、硝基、氰基或酰胺残基、 苯氧基、硝基、氰基、烷基氨基、苯基、烯氧基或炔氧基，以及 Z 是基-CQ1Q2Q3 或-CQ1Q4Q5，其中 Q1 和 Q2 分别是氢或 C1-C4 烷基、 Q3 是未取代或取代的 C1-C6 烷氧基或苯氧基或 C3-C6 烷氧基或 C3-C6 烷炔氧基，以及 Q4 和 Q5 共同表示环烷基、呋喃基或吡喃基、二氧杂环基或二氧戊环基，或 Z 表示 5-6 元杂环基。 2-(咪唑啉-2-基)-烟酸衍生物是已知的，在某些情况下，6-位取代的衍生物也是已知的。然而，要制备这些衍生物并将取代基扩展到低级烷基或苯胺基非常困难。具有定义取代基 Z 的化合物的制备方法是：首先根据 EP-A 169 051 中描述的工艺将取代基 Z 引入吡啶-2,3-二羧酸二酯中，然后根据 EP-A 41 623 等已知工艺从中制备 2-(咪唑啉-2-基)-烟酸衍生物。
• Rh(III)-Catalyzed Regioselective Synthesis of Pyridines from Alkenes and α,β-Unsaturated Oxime Esters
  作者：Jamie M. Neely、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja3104389

  日期：2013.1.9

  O-pivaloyl oximes are coupled to alkenes by Rh(III) catalysis to afford substituted pyridines. The reaction with activated alkenes is exceptionally regioselective and high-yielding. Mechanistic studies suggest that heterocycle formation proceeds via reversible C-H activation, alkene insertion, and a C-N bond formation/N-O bond cleavage process.

  α,β-不饱和的 O-新戊酰基肟通过 Rh(III) 催化与烯烃偶联，得到取代的吡啶。与活化烯烃的反应具有异常的区域选择性和高产率。机理研究表明，杂环的形成是通过可逆的 CH 活化、烯烃插入和 CN 键形成/NO 键裂解过程进行的。