17β-Cyano-17α-hydroxyandrosta-4,9(11)-dien-3-one | 83196-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 17β-Cyano-17α-hydroxyandrosta-4,9(11)-dien-3-one
• 英文别名: 17beta-Cyano-17alpha-hydroxyandrosta-4,9(11)-dien-3-one；(8S,10S,13S,14S,17R)-17-hydroxy-10,13-dimethyl-3-oxo-2,6,7,8,12,14,15,16-octahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-17-carbonitrile
• CAS: 83196-56-9
• 化学式: C₂₀H₂₅NO₂
• 分子量: 311.424
• InChiKey: WAYJZBKPYHUYKH-HTDHLNIYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  61.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  17β-Cyano-17α-hydroxyandrosta-4,9(11)-dien-3-one 在 咪唑 、 异丙醚 、 盐酸氨基脲 、 magnesium sulfate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 calcium carbonate 、 碘甲烷 作用下， 以 甲醇 、 水 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 119.17h， 生成 四烯孕二酮
  参考文献：
  名称：

  地塞米松中间体的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种地塞米松中间体的制备方法，它是以化合物17β‑氰基‑17α‑羟基雄甾‑4,9‑二烯‑3‑酮为起始原料，经3位酮羰基保护反应、17位羟基保护反应、格式反应、3位酮羰基脱除保护反应、脱水反应、脱氢反应得到甲基四烯物(5‑ST)。本发明的起始原料17β‑氰基‑17α‑羟基雄甾‑4,9‑二烯‑3‑酮来源丰富，价格低廉，而且工艺路线设计新颖，生产过程对环境影响小，整体收率高，具有较高的竞争力，适合工业化生产。

  公开号：

  CN105440094B
• 作为产物：
  描述：

  9α-羟基-4-雄甾烯-3,17-二酮 在 sodium hydroxide 、 硫酸 作用下， 反应 16.0h， 生成 17β-Cyano-17α-hydroxyandrosta-4,9(11)-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  The chemistry of 9α-hydroxysteroids. 3. Methods for selective formation and dehydrations of 17β-cyano-9α,17α-dihydroxyandrost-4-en-3-one

  摘要：

  Two methods to produce the 17-cyanohydrin, using potassium cyanide in acetic acid/methanol or acetone cyanohydrin with aqueous sodium hydroxide, were followed with 9 alpha-hydroxyandrost-4-ene-3,17-dione, both providing 17 beta-cyano-9 alpha,17 alpha-dihydroxyandrost-4-en-3-one. The selectivity of one of these methods, that which uses acetone cyanohydrin, is not in agreement with a comparable reaction with the 9 alpha-unsubstituted androst-4-ene-13,17-dione to give the 17 alpha-cyano-17 beta-hydroxy product, as reported in the literature and confirmed by us. The 9 alpha-hydroxy and 17 alpha-hydroxy groups were used for the regioselective introduction of 9(11)- and 16(17)-double bonds by dehydrating 17 beta-cyano-9 alpha,17 alpha-dihydroxyandrost-4-en-3-one under different conditions.

  DOI：

  10.1016/0039-128x(90)90005-v

文献信息

• Cyanohydrin process
  申请人：The Upjohn Company

  公开号：US04500461A1

  公开（公告）日：1985-02-19

  Using cyanohydrin intermediates, 17-keto steroids are transformed to corticoids and 17.alpha.-acyl progesterones.

  使用氰醇亚胺中间体，17-酮类固醇被转化为皮质类固醇和17α-酰基孕酮。
• An Efficient Procedure for the Synthesis of 21-Acetoxypregna-1,4,9(11),16- tetraene-3,20-dione
  作者：Luu D. Huy、Nguyen T. Diep、Tran K. Vu、Tatiana S. Savinova、Marina V. Donova

  DOI：10.2174/1386207323666200219122644

  日期：2020.5.19

  introduction of Δ1(2)-double bond. Other stages of the synthesis were epimerization, Stork's iodination procedure and dehydration. RESULT 21-Acetoxypregna-1,4,9(11),16-tetraene-3,20-dione was prepared from 9α- hydroxyandrostenedione in yield more than 46%. CONCLUSION An efficient and practically feasible procedure for the synthesis of 21-acetoxypregna- 1,4,9(11),16-tetraene-3,20-dione from 9α-hydroxyandrostenedione

  背景技术卤代皮质类固醇广泛用于医学中，并且估计这些类固醇API的全球需求每年为40-70吨。越南目前进口的药用化合物高达90％，尤其是甾体药物的100％。当前，工业生产基于由16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯（从薯os皂素获得）或雄烯二酮（从植物甾醇获得）的皮质类固醇的化学合成。开发更短的合成方案和更经济可行的技术具有重要意义。在皮质类固醇合成的最后阶段引入1（2）-双键会导致收率低下。21-Acetoxypregna-1,4,9（11），16-tetraene-3，20-二酮（乙酸四烯酯）是合成高活性卤代皮质类固醇（如地塞米松和其他卤代皮质类固醇）的关键中间体。21-acetoxypregna-1,4,9（11），16-tetraene-3,20-dione是从容易获得且便宜的9α-羟基androst-4-ene-3,17-dione合成地塞米松的关键中间体。目的本研究的目的是开发一种有效且较短的
• 氢化可的松中间体17β-氰基甾体化合物的合成方法
  申请人：湖南原野医药有限公司

  公开号：CN109369759A

  公开（公告）日：2019-02-22

  本发明公开了氢化可的松中间体17β‑氰基甾体化合物的合成方法。该方法包括步骤：9‑OH AD与丙酮氰醇进行氰化反应，得到氰化物；所述氰化物消去羟基后得到目标产物‑17β‑氰基甾体化合物；所述方法的合成路线如下所示：。本发明方法在氰化反应过程可以完全避免传统线路氰化反应的副反应，产品收率和产品质量均大幅度得到提高，总收率在95%以上，产品纯度在98%以上。
• 17.beta.-cyano-9.alpha.,17.alpha.-dihydroxyandrost-4-en-3-one
  申请人：The Upjohn Company

  公开号：US04921638A1

  公开（公告）日：1990-05-01

  The invention is the compound 17.beta.-cyano-9.alpha., 17.alpha.-dihydroxyandrost-4-en-3-one (I) which is particularly useful as an intermediate in the production of the 17.alpha.-halo silyl ethers (II).

  这项发明是化合物17β-氰基-9α，17α-二羟基雄烯-4-烯-3-酮（I），特别适用于在生产17α-卤代硅基醚（II）中作为中间体。
• 制备17β-氰基-17α-羟基-9-去氢雄烯二酮的方法
  申请人：台州仙琚药业有限公司

  公开号：CN111320665A

  公开（公告）日：2020-06-23

  本发明公开了一种制备17β‑氰基‑17α‑羟基‑9‑去氢雄烯二酮的方法，包括如下步骤：(1)将9‑去氢雄烯二酮(I)和丙酮氰醇(II)分散在有机溶剂中；(2)将所得的混合原料液在填满强碱性离子交换树脂的管式反应器内进行氰醇化反应：(3)将氰醇化反应后的料液经后处理，即制得17β‑氰基‑17α‑羟基‑9‑去氢雄烯二酮(III)，其反应式如下：