tetrahydro-2H-2-pyranol | 56573-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: tetrahydro-2H-2-pyranol
• 英文别名: tetrahydropyran-2-ol；2-hydroxytetrahydropyran；tetrahydro-2H-pyran-2-ol；oxan-2-ol
• CAS: 56573-79-6
• 化学式: C₅H₁₀O₂
• mdl: MFCD02683093
• 分子量: 102.133
• InChiKey: CELWCAITJAEQNL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrahydro-2H-2-pyranol 在 aluminium(III) triflate 、 三(乙酰丙酮酸)钌(III) 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 140.0 ℃ 、4.05 MPa 条件下， 反应 10.0h， 以81%的产率得到四氢吡喃
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸通过羧酸/酯的选择性加氢促进钌（II）催化的醚化

  摘要：

  醚在有机化学中至关重要，是有价值的香精，香料和多种生物活性化合物的组成部分。通常，酯的还原构成醚的最直接的制备。不幸的是，这种转变需要大量的金属氢化物。本文提出了一种双功能催化剂体系，其由Ru /膦配合物和三氟甲磺酸铝组成，其允许通过酯或羧酸的氢化选择性地合成醚。不同的内酯以良好的产率降低为所需产物。甚至具有挑战性的芳族和脂族酯也被还原为所需的产物。值得注意的是，原位形成的催化剂可以重复使用几次，而不会显着降低活性。

  DOI：

  10.1002/anie.201500062
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基四氢吡喃 在 水 、 C₄₁H₃₀N₄O₄*4Fe⁽²⁺⁾*8C₂F₆NO₄S₂^(1-) 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 tetrahydro-2H-2-pyranol
  参考文献：
  名称：

  具有功能化自组装笼主体的尺寸和形状选择性催化

  摘要：

  自组装 Fe 4 L 6具有内部取向羧酸官能团的笼被证明可以催化通过氧代碳正离子或碳正离子中间体进行的各种离解亲核取代反应。笼的催化行为与其他小型酸催化剂的催化行为进行了比较，这表明笼催化反应的反应性存在很大差异，这取决于底物的结构。例如，与使用游离羧酸替代物的速率相比，仅 5% 的笼子使乙烯基二苯基甲醇的硫醚化的速率加速了 1000 倍，但小硫缩醛的形成仅加速了 52 倍。多种因素控制着宿主的可变反应性，包括底物抑制、结合亲和力和反应基团一旦结合的可及性。简单的有效浓度增加或笼子的总电荷并不能解释宿主中高度相似的反应物所显示的反应性变化：结构上的微小差异会对反应性产生很大影响。大球形客体的反应高度依赖于替代，而扁平客体几乎不受大小和形状差异的影响。笼子是一种混杂的催化剂，但对特定底物形状具有很强的选择性，让人联想到酶活性。而扁平的客人几乎不受大小和形状差异的影响。笼子是一种混杂的催化剂，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01511

文献信息

• Manganese-Catalyzed Desaturation of N-Acyl Amines and Ethers
  作者：Gang Li、Patrick A. Kates、Andrew K. Dilger、Peter T. Cheng、William R. Ewing、John T. Groves

  DOI：10.1021/acscatal.9b03457

  日期：2019.10.4

  Enamines and enol ethers are versatile synthons for chemical synthesis. While several methods have been developed to access such molecules, prefunctionalized starting materials are usually required, and direct desaturation methods remain rare. Herein, we report direct desaturation reactions of N-protected cyclic amines and cyclic ethers using a mild I(III) oxidant, PhI(OAc)2, and an electron-deficient

  烯胺和烯醇醚是用于化学合成的通用合成子。尽管已经开发出几种方法来接近这些分子，但是通常需要预官能化的起始材料，并且直接去饱和方法仍然很少。在这里，我们报告了使用温和的I（III）氧化剂PhI（OAc）2和电子不足的五氟苯基卟啉锰Mn（TPFPP）Cl的N-保护的环胺和环醚的直接去饱和反应。该系统显示出各种环状胺和醚的α，β-去饱和的高效率。机理探针表明，去饱和反应是通过最初的α-CH羟基化途径发生的，这可以保护产物免于过氧化。
• Chemo- and Regioselective Synthesis of Acyl-Cyclohexenes by a Tandem Acceptorless Dehydrogenation-[1,5]-Hydride Shift Cascade
  作者：Lewis B. Smith、Roly J. Armstrong、Daniel Matheau-Raven、Timothy J. Donohoe

  DOI：10.1021/jacs.9b12296

  日期：2020.2.5

  acceptorless dehydrogenation of the diol followed by a redox-neutral cascade process, which is independent of the iridium catalyst. Deuterium labeling studies established that the key step of this cascade involves a novel base-mediated [1,5]-hydride shift. The cyclohexenyl ketone products could readily be cleaved under mildly acidic conditions to access a range of valuable substituted cyclohexene derivatives

  描述了一种从五甲基苯乙酮和 1,5-二醇中获得取代的酰基环己烯的原子经济方法。该过程由铱 (I) 催化剂与庞大的富电子膦配体 (CataCXium A) 共同催化，该配体有利于无受体脱氢反应，而不是共轭还原成相应的环己烷。该反应产生水和氢气作为唯一的副产物，并且可以使用该方法以非常高的产率合成范围广泛的官能化酰基环己烯产物。进行了一系列对照实验，结果表明该过程是由二醇的无受体脱氢引发的，然后是氧化还原中性级联过程，该过程与铱催化剂无关。氘标记研究表明，该级联的关键步骤涉及一种新型碱介导的 [1,5]-氢化物转移。环己烯基酮产物在弱酸性条件下很容易裂解，以获得一系列有价值的取代环己烯衍生物。
• Production of Hydroxy Acids: Selective Double Oxidation of Diols by Flavoprotein Alcohol Oxidase
  作者：Caterina Martin、Milos Trajkovic、Marco W. Fraaije

  DOI：10.1002/anie.201914877

  日期：2020.3.16

  oxidases can catalyze oxidations of alcohols and amines by merely using molecular oxygen as the oxidant, making this class of enzymes appealing for biocatalysis. The FAD-containing (FAD=flavin adenine dinucleotide) alcohol oxidase from P. chrysosporium facilitated double and triple oxidations for a range of aliphatic diols. Interestingly, depending on the diol substrate, these reactions result in formation

  黄素蛋白氧化酶仅使用分子氧作为氧化剂即可催化醇和胺的氧化，使得此类酶在生物催化方面具有吸引力。来自 P. chrysosporium 的含有 FAD（FAD=黄素腺嘌呤二核苷酸）的醇氧化酶促进了一系列脂肪族二醇的双重和三重氧化。有趣的是，根据二醇底物，这些反应会导致内酯或羟基酸的形成。例如，二甘醇可以选择性地完全转化为2-(2-羟基乙氧基)乙酸。这种简单的、不依赖辅因子的羟基酸生物催化途径为聚酯结构单元的制备开辟了新途径。
• The study of intramolecular free radical cyclization of α-sulfenyl radical
  作者：Yeun-Min Tsai、Fu-Chang Chang、Jimin Huang、Chi-Lung Shiu

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93728-1

  日期：1989.1

  α-Sulfenyl radical can be generated from α-chlorosulfide or dithioacetal. The olefin substituent effect on the intramolecular radical cyclization of this type was studied.

  α-亚硫酰基可以由α-氯硫化物或二硫缩醛产生。研究了烯烃取代基对这种类型的分子内自由基环化的影响。
• Highly Regioselective Palladium‐Catalyzed Carboxylation of Allylic Alcohols with CO ₂
  作者：Tsuyoshi Mita、Yuki Higuchi、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1002/chem.201503359

  日期：2015.11.9

  stoichiometric transmetalation agent under a CO2 atmosphere (1 atm). This carboxylation proceeded in a highly regioselective manner to afford branched carboxylic acids predominantly. The β,γ‐unsaturated carboxylic acid thus obtained was successfully converted into an optically active γ‐butyrolactone, a known intermediate of (R)‐baclofen.

  使用ZnEt 2作为化学计量的重金属化试剂，在CO 2气氛（1个大气压）下，在催化量的PdCl 2和PPh 3存在下，将各种烯丙醇羧化。该羧化以高度区域选择性的方式进行，主要得到支链羧酸。如此获得的β，γ-不饱和羧酸已成功转化为旋光性γ-丁内酯，这是（R）-baclofen的已知中间体。

表征谱图