benzyl 3,4-dideoxy-α-L-glycero-pent-3-enopyranoside | 391928-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: benzyl 3,4-dideoxy-α-L-glycero-pent-3-enopyranoside
• 英文别名: (2S,3S)-2-phenylmethoxy-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ol
• CAS: 391928-94-2
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: VTCNCOODCDHCPS-RYUDHWBXSA-N

物化性质

• 熔点：
  68 °C
• 沸点：
  349.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 3,4-dideoxy-α-L-glycero-pent-3-enopyranoside 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 以85%的产率得到(2S)-2-benzyloxy-2H-pyran-3(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  源自戊糖的对映体纯的烯酮（2-苄氧基吡喃-3-酮）的合成。

  摘要：

  衍生自戊糖的有用的合成子糖烯酮（2-苄氧基吡喃-3-酮）已经从2-乙酰氧基糖基或苄基戊吡喃糖苷开始制备。在路易斯酸（SnCl4或InCl3）存在下，用苄醇对糖基进行糖基化，得到对映体富集的烯酮（ee = 80-90％）。在InCl 3催化下，苄基2-烯吡喃糖苷也得到烯酮（ee ＝ 87％）。另一方面，对映体纯的烯酮是由苄基戊吡喃糖苷经改进的直接且高产率的序列（总产率为70％）合成的。然而，当将对硝基取代基引入苄基中时，糖基的糖基化以及来自糖苷的序列的某些特定反应的产率均降低。在对乙酰氨基苄基衍生物的情况下，这些途径变得不切实际，因为分解程度很大。因此，已经开发了用于合成2-（对乙酰氨基苄氧基）吡喃-3-酮的替代序列。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2019.05.005
• 作为产物：
  描述：

  D-吡喃木糖 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 四氯化锡 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 9.83h， 生成 benzyl 3,4-dideoxy-α-L-glycero-pent-3-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  旋光的2-烷氧基-2H-吡喃-3（6H）-酮的合成。它们在Diels-Alder环加成中用作亲双烯体。

  摘要：

  通过氯化锡（IV）促进的糖基化和2-乙酰氧基-3,4-二-的重排，一步合成了光学活性的2-烷氧基-2H-吡喃-3（6H）-一（4a-d）。由D-木糖（1）制备的O-乙酰基-D-木糖醛（3）。通过将二氢吡喃酮4a和4b化学转化为已知的烷基戊吡喃糖苷（分别为7a和7b）来确定C-2处新立体中心的绝对构型。同样，从使用手性位移试剂的（1）H NMR实验中，确定了4a（> 86％）和4b（> 77％）的对映体过量。通过3与手性2-辛醇（分别为R和S）反应获得对映体纯的4c和4d。二氢吡喃酮4a-d在与2，3-二甲基丁二烯和丁二烯的Diels-Alder环加成中用作亲二烯体。在热条件下 仅以良好的非对面选择性（＞ 80％）分别获得中等产率（约50％）的环加合物9a-c和10a。优化的路易斯酸促进的环加成反应导致9a-d和10a，c的产率更高（约80％），非对映选择性更高（> 94％）。主要产物是由二

  DOI：

  10.1021/jo0106896

文献信息

• Enantiospecific Synthesis of Both Enantiomers of 2-Benzyloxydihydropyran-3-ones from Arabinose
  作者：Oscar Varela、María Laura Uhrig

  DOI：10.1055/s-2005-861833

  日期：——

  Approaches to the enantioselective synthesis of the useful building blocks (2R)- and (2S)-2-benzyloxy-2(H)-pyran-3(6H)-one (12 and 17, respectively) are described. The most direct and highly yielding route for the synthesis of 12 was based on the ‘one-pot’ preparation of benzyl 2-O-acetyl-arabinopyranoside 3,4-thio­nocarbonates (7 and 14) from benzyl β-l- or β-d-arabinopyranosides (1 and 13). Trimethylphosphite-promoted olefination, followed by O-deacetylation and oxidation gave the optically pure enantiomeric enones 12 and 17 in about 50% overall yield.

  本文介绍了对映体选择性合成有用构筑物 (2R)- 和 (2S)-2- 苄氧基-2(H)-吡喃-3(6H)-酮（分别为 12 和 17）的方法。合成 12 的最直接和高产路线是基于从苄基 ²-l- 或 ²-d- 阿拉伯吡喃糖苷（1 和 13）"一步法 "制备苄基 2-O- 乙酰基-阿拉伯吡喃糖苷 3,4-硫代碳酸酯（7 和 14）。通过亚磷酸三甲基酯促进的烯化反应，然后进行 O-去乙酰化和氧化反应，得到了光学纯度为 50%的对映体烯酮 12 和 17。
• Stereoselective total synthesis of all the stereoisomers of (+)- and (−)-febrifugine and halofuginone
  作者：Ramu Sridhar Perali、Anjaneyulu Bandi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152151

  日期：2020.7

  A convenient method for the total synthesis of all the stereoisomers of febrifugine and halofuginone using D-arabinose and L-arabinose as the key starting materials is reported. Apart from the inherent stereocenters in these pentose sugars, the method utilizes the selective hydrogenolysis of the anomeric O-benzyl group, stereoselective Grignard reaction and Wacker oxidation as the key steps to obtain

  报道了一种以D-阿拉伯糖和L-阿拉伯糖为主要起始原料全合成非来福宁和卤夫酮的所有立体异构体的简便方法。除了这些戊糖中固有的立体中心外，该方法还利用了异头O-苄基的选择性氢解，立体选择性格氏反应和Wacker氧化作为获得总合成重要前体的关键步骤。
• Synthesis of Optically Active 2-Alkoxy-2<i>H</i>-pyran-3(6<i>H</i>)-ones. Their Use as Dienophiles in Diels−Alder Cycloadditions
  作者：Christian A. Iriarte Capaccio、Oscar Varela

  DOI：10.1021/jo0106896

  日期：2001.12.1

  cycloadducts 9a-c and 10a were respectively obtained with good diastereofacial selectivity (>80%). Optimized Lewis acid promoted cycloadditions led to 9a-d and 10a,c in higher yields (approximately 80%) and with higher diastereoselectivities (>94%). The major products were formed by approach of the dienes from the less hindered face of the dihydropyranones, and the minor products (such as 11a) were formed

  通过氯化锡（IV）促进的糖基化和2-乙酰氧基-3,4-二-的重排，一步合成了光学活性的2-烷氧基-2H-吡喃-3（6H）-一（4a-d）。由D-木糖（1）制备的O-乙酰基-D-木糖醛（3）。通过将二氢吡喃酮4a和4b化学转化为已知的烷基戊吡喃糖苷（分别为7a和7b）来确定C-2处新立体中心的绝对构型。同样，从使用手性位移试剂的（1）H NMR实验中，确定了4a（> 86％）和4b（> 77％）的对映体过量。通过3与手性2-辛醇（分别为R和S）反应获得对映体纯的4c和4d。二氢吡喃酮4a-d在与2，3-二甲基丁二烯和丁二烯的Diels-Alder环加成中用作亲二烯体。在热条件下 仅以良好的非对面选择性（＞ 80％）分别获得中等产率（约50％）的环加合物9a-c和10a。优化的路易斯酸促进的环加成反应导致9a-d和10a，c的产率更高（约80％），非对映选择性更高（> 94％）。主要产物是由二
• Synthesis of enantiomerically pure enones (2-benzyloxypyran-3-ones) derived from pentoses
  作者：Lucas Dada、Verónica E. Manzano、Oscar Varela

  DOI：10.1016/j.carres.2019.05.005

  日期：2019.6

  enantiomerically pure enones were synthesized via an improved straightforward and high yielding sequence (70% overall) from benzyl pentopyranosides. However, the yields of both, the glycosylation of glycals as well as some specific reactions of the sequence from glycosides, were lowered when a p-nitro substituent was introduced into the benzyl group. These routes became impractical in the case of p-acetamidobenzyl

  衍生自戊糖的有用的合成子糖烯酮（2-苄氧基吡喃-3-酮）已经从2-乙酰氧基糖基或苄基戊吡喃糖苷开始制备。在路易斯酸（SnCl4或InCl3）存在下，用苄醇对糖基进行糖基化，得到对映体富集的烯酮（ee = 80-90％）。在InCl 3催化下，苄基2-烯吡喃糖苷也得到烯酮（ee ＝ 87％）。另一方面，对映体纯的烯酮是由苄基戊吡喃糖苷经改进的直接且高产率的序列（总产率为70％）合成的。然而，当将对硝基取代基引入苄基中时，糖基的糖基化以及来自糖苷的序列的某些特定反应的产率均降低。在对乙酰氨基苄基衍生物的情况下，这些途径变得不切实际，因为分解程度很大。因此，已经开发了用于合成2-（对乙酰氨基苄氧基）吡喃-3-酮的替代序列。