ethyl Phenylphosphinate | 172487-18-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl Phenylphosphinate
• 英文别名: ethyl phenylphosphonate；ethyl phenyl-H-phosphinate；ethoxyphosphonoylbenzene
• CAS: 172487-18-2
• 化学式: C₈H₁₁O₂P
• 分子量: 170.148
• InChiKey: UNUJZVUJPIOMGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl Phenylphosphinate 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 O-ethyl S-n-propyl phenylphosphonothioate
  参考文献：
  名称：

  二氯化钼水解硫代膦酸酯：金属与硫酸酯离去基团硫的相互作用的重要性

  摘要：

  茂金属双（环戊二烯基）二氯化钼（Cp 2 MoCl 2）在温和的水性条件下仅用P–S裂解即可水解O，S-二乙基苯基膦硫酸酯（1）。就降解膦酰基硫代磷酸酯神经毒素而言，首选将P–S键裂解，因为P–O分裂会产生另一种有毒的膦酰基硫代磷酸酯。使用各种硫代磷酸酯进行了结构-活性关系研究，以检验Cp 2 Mo（aq）对P–S唯一断裂的假说。动力学数据表明，硫代磷酸硫代磷酸酯水解速率对应于用Cp 2 MoCl处理的硫代链烷酸酯离去基团的大小2。这表明，独家对-S-断链1是由于亲硫的Cp之间的相互作用2与P-SR键的硫站点沫。

  DOI：

  10.1021/om400382u
• 作为产物：
  描述：

  苯基膦酸二乙酯 在 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 以10.8 g的产率得到ethyl Phenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  重新合成芳基-H-次膦酸酯

  摘要：

  报道了由Sander最初开发并由Petneházy优化的制备纯芳基-H-次膦酸酯的反应条件的系统研究。通过将亚磷酸三乙酯直接添加到适当的格氏试剂中，研究了反应浓度对亚膦酸酯中间体形成的影响。亚膦酸酯随后在酸性条件下的水解以高产率和纯度得到各种芳基-H-次膦酸酯。 亚膦酸酯-次膦酸酯-芳基-H-次膦酸酯-亚磷酸三乙酯-水解-格氏试剂

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260109
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 对甲苯磺酰氯 在 copper(II) choride dihydrate 、 ethyl Phenylphosphinate 、 L-脯氨酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以48%的产率得到2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Cu（II）/脯氨酸催化的硫酰氯与P（O）-H的还原偶联形成P–S–C键

  摘要：

  描述了一种大大改进的方法，用于Cu催化的磺酰氯与P（O）–H的偶联。使用可商购的1-脯氨酸作为配体降低了催化剂的预载量，拓宽了底物范围并大大提高了偶联反应的效率。此外，克级制备，易于处理和可回收的催化剂是这一转变的特征。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02608

文献信息

• Synthesis of isoindolinone phosphonates and their related derivatives by multicomponent reaction
  作者：Bettina Rávai、Nóra Popovics-Tóth、Ádám Tajti、Erika Bálint

  DOI：10.1080/10426507.2021.2012179

  日期：2022.6.3

  Abstract An efficient catalyst-free microwave (MW)-assisted method was elaborated for the batch and continuous flow synthesis of N-alkyl-isoindolinone phosphonates by the three-component reaction of 2-formylbenzoic acid, primary amines and various dialkyl phosphites. The reaction was also extended to various secondary phosphine oxides and primary amines, as well. In order to obtain more information

  摘要 以 2-甲酰基苯甲酸、伯胺和各种亚磷酸二烷基酯的三组分反应为原料，研究了一种高效的无催化剂微波 (MW) 辅助方法，用于分批和连续流动合成 N-烷基-异吲哚啉酮膦酸酯。该反应还扩展到各种仲氧化膦和伯胺。为了获得有关缩合的更多信息，还通过原位FT-IR光谱研究了反应机理。
• A Superior Method for the Reduction of Secondary Phosphine Oxides
  作者：Carl A. Busacca、Jon C. Lorenz、Nelu Grinberg、Nizar Haddad、Matt Hrapchak、Bachir Latli、Heewon Lee、Paul Sabila、Anjan Saha、Max Sarvestani、Sherry Shen、Richard Varsolona、Xudong Wei、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol0517832

  日期：2005.9.1

  to be outstanding reductants for secondary phosphine oxides (SPOs). All classes of SPOs can be readily reduced, including diaryl, arylalkyl, and dialkyl members. Many SPOs can now be reduced at cryogenic temperatures, and conditions for preservation of reducible functional groups have been found. Even the most electron-rich and sterically hindered phosphine oxides can be reduced in a few hours at 50-70

  [反应：见正文]已发现氢化二异丁基铝（DIBAL-H）和三异丁基铝是仲氧化膦（SPO）的杰出还原剂。所有类别的SPO都可以轻松还原，包括二芳基，芳基烷基和二烷基成员。现在可以在低温下还原许多SPO，并发现了保存可还原官能团的条件。即使是最富电子和位阻的膦氧化物，也可以在50-70摄氏度的温度下在几小时内还原。这种新的还原方法与现有技术相比具有明显的优势。
• Novel synthetic method of phosphonamidate peptides and its application in peptide sequencing via multistage mass spectrometry
  作者：Huiwang Ai、Hua Fu、Yufen Zhao

  DOI：10.1039/b309837k

  日期：——

  Phosphonamidate peptides were prepared in good yields by reaction of ethoxy(phenyl)phosphinate with free peptides in a mixed solution of H2O, C2H5OH, Et3N and CCl4 at room temp.; their in situ electrospray ionization mass spectra exhibited high sensitivity compared with the free peptides, and sequential loss of amino acid residues of the sodiated phosphonamidate peptides from the C-terminus was found

  通过在室温下在H2O，C2H5OH，Et3N和CCl4的混合溶液中使乙氧基（苯基）次膦酸酯与游离肽反应，可以高收率制备氨基磺酸酯肽。与游离肽相比，它们的原位电喷雾电离质谱表现出较高的灵敏度，并且在多级ESI质谱法中发现了C端的磺化膦酰胺盐肽的氨基酸残基连续丢失。结果表明，N-膦酰基衍生化与多级ESI-MS相结合是一种强大的肽测序方法。
• A Versatile and Efficient Ligand for Copper-Catalyzed Formation of CN, CO, and PC Bonds: Pyrrolidine-2-Phosphonic Acid Phenyl Monoester
  作者：Honghua Rao、Ying Jin、Hua Fu、Yuyang Jiang、Yufen Zhao

  DOI：10.1002/chem.200501473

  日期：2006.4.24

  A new and readily available bidentate ligand, namely, pyrrolidine-2-phosphonic acid phenyl monoester (PPAPM), has been developed for the copper-catalyzed formation of C-N, C-O, and P-C bonds, and various N-, O-, and P-arylation products were synthesized in good to excellent yields by using the CuI/PPAPM catalyst system. Addition of the PPAPM ligand greatly increases the reactivity of the copper catalyst

  已开发出一种新的且容易获得的双齿配体，即吡咯烷-2-膦酸苯基单酯（PPAPM），用于铜催化的CN，CO和PC键以及各种N-，O-和P的形成。通过使用CuI / PPAPM催化剂体系，合成了芳基化产物，收率良好。PPAPM配体的加入大大增加了铜催化剂的反应性，并且所得到的通用和有效的催化剂体系在交叉偶联反应中具有广泛和实际的应用。
• Synthesis of alkyl α-aminomethyl-phenylphosphinates and<i>N,N</i>-bis(alkoxyphenylphosphinylmethyl)amines by the microwave-assisted Kabachnik-Fields reaction
  作者：Erika Bálint、Regina Eszter Tóth、György Keglevich

  DOI：10.1002/hc.21343

  日期：2016.9

  As a novel extension, the Kabachnik–Fields reaction was applied to the synthesis of alkyl α-aminomethyl-phenylphosphinates, and the double phospha-Mannich reaction was utilized in the preparation of bis(alkoxyphenylphosphinylmethyl)amines. A total of 27 new aminophosphinate derivatives were synthesized by the microwave-assisted solvent-free condensation of alkyl phenyl-H-phosphinates, paraformaldehyde

  作为一个新的扩展，Kabachnik-Fields 反应被应用于合成烷基 α-氨基甲基-苯基次膦酸酯，双磷酸-Mannich 反应被用于制备双（烷氧基苯基膦基甲基）胺。通过烷基苯基-H-次膦酸盐、多聚甲醛和伯胺或仲胺的微波辅助无溶剂缩合，共合成了 27 种新的氨基次膦酸盐衍生物。起始 P 物种也在微波条件下制备。还研究了 N-甲基化氨基甲基-苯基次膦酸盐副产物的形成。