trans-γ,δ-dimethyl-δ-valerolactone | 139164-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: trans-γ,δ-dimethyl-δ-valerolactone
• 英文别名: Haxarivgmmveld-ritpcoansa-；(5R,6S)-5,6-dimethyloxan-2-one
• CAS: 139164-07-1
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: HAXARIVGMMVELD-RITPCOANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-γ,δ-dimethyl-δ-valerolactone 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 (4R,5S)-5-Hydroxy-4-methyl-hexanoic acid
  参考文献：
  名称：

  立体化学研究。十一。四氢呋喃水溶液中δ-羟基酸和δ-内酯之间的平衡。异构体δ-内酯的相对稳定性

  摘要：

  已经确定了 13 δ-内酯在 54% (mol/mol) 四氢呋喃水溶液中在 25°C 水解为羟基酸的平衡常数 K'。五种δ-内酯异构化为差向异构体和羟基酸异构化为差向异构体的平衡常数已通过构象分析方法计算出来。这些计算值与K'的实验值一致。向羟基酸中添加甲基会降低 K'（索普-英戈尔德效应）。

  DOI：

  10.1139/v82-367
• 作为产物：
  描述：

  甲基环戊烯醇酮 生成 trans-γ,δ-dimethyl-δ-valerolactone
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of milbemycin .beta.3

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00378a045

文献信息

• Stereochemical studies. X. Synthesis of some epimeric δ-lactones
  作者：Ellen Cooke、Themistocles C. Paradellis、John T. Edward

  DOI：10.1139/v82-006

  日期：1982.1.1

  Stereospecific syntheses are reported for the δ-lactones 3, 5, 8, 17, and 26.

  报道了δ-内酯3、5、8、17和26的立体特异性合成。
• Stereochemistry of the reaction of Si–phenyl silenes with butadienes: elaboration of the silacycloadducts to provide a novel route to substituted lactones
  作者：Mahesh J. Sanganee、Patrick G. Steel、Daniel K. Whelligan

  DOI：10.1039/b404175e

  日期：——

  silacycles accompanied by variable amounts of competing ene, [2 + 2] and silene dimer by-products. The silacycles are formed with good chemo- and stereo-selectivity and provide access to diols and lactones via a phenyl-triggered Fleming-Tamao oxidation.

  可以通过[4 + 2]环加成途径，通过一系列烷基丁二烯截留通过甲硅烷基修饰的Peterson烯烃化程序生成的硅，从而提供硅杂环化合物，并伴以不同量的竞争性烯，[2 + 2]和硅二聚体副产物。形成的silacycles具有良好的化学和立体选择性，并通过苯基触发的Fleming-Tamao氧化提供了与二醇和内酯的通道。
• A method for the chromatographic resolution of tetrahydropyran-2-ones
  作者：Philip Ashworth、Shiddappa L. Belagali、Sharon Casson、Anna Marczak、Philip Kocieński

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80729-8

  日期：1991.12

  The spirocyclic ortholactones prepared from certain tetrahydropyran-2-ones (valerolactones) and (1R)-1-phenylpropan-1,3-diol are readily separable by flash chromatography on silica gel. Hydrolysis of the resolved ortholactones then provides the pure homochiral lactones.

  由某些四氢吡喃-2-酮（戊内酯）和（1R）-1-苯基丙烷-1,3-二醇制备的螺环原内酯很容易通过硅胶快速色谱分离。然后水解分解的原内酯，得到纯的手性内酯。
• Exploiting the vicinal disubstituent effect on the diastereoselective synthesis of γ and δ lactones
  作者：Elisabetta Brenna、Francesco Dalla Santa、Francesco G. Gatti、Giuseppe Gatti、Davide Tessaro

  DOI：10.1039/c8ob02715c

  日期：——

  diastereoisomer ring closes substantially more rapidly than the syn isomer ring; (ii) the anti-vic effect is much stronger than the classical Thorpe–Ingold effect (known also as the gem-disubstituent effect), instead the syn diastereoisomers have rate constants comparable to that of the gem-disubstituted ester; (iii) the vic-effect can be enhanced by increasing the steric hindrance of one of the two substituents

  在不同溶剂中研究了三氟乙酸催化邻位二取代γ-羟基酯的内酯化。反应动力学，监测通过NMR光谱，表明：（i）所述VIC -disubstituent效果是立体选择性的，因为反非对映体环关闭比基本上更迅速地顺式异构体的环; （ii）抗粘连作用比经典的索普-英戈尔德作用（也称为宝石-二取代作用）强得多，相反，顺式非对映异构体的速率常数与宝石-二取代酯的速率常数相当；（iii）vic可以通过增加两个取代基之一的空间位阻或在非极性溶剂中进行反应来增强-效应。能量垒的DFT计算（ΔG ‡）与实验数据非常吻合。畸变/相互作用激活应变模型与Winstein-Holness动力学方案一起，为vic效应的起源提供了更多的见识。这种作用的应用包括双取代的γ和δ内酯的非对映异构体拆分，其中是天然存在的烟草。内酯，威士忌和干邑橡木内酯以及Aerangis内酯。无论顺和反式这些内酯的非对映异构体以高收率和高非对映异构体过量（de>
• Regio- and stereo-selectivity in the reaction of methyl 4,5-epoxy-2-hexenoate with methylcopper reagents
  作者：Toshiro Ibuk、Miwa Tanak、Hisao Nemoto、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80071-7

  日期：1989.1

  The reaction of 4,5-epoxy-2-hexenoate (3) with methylcopper, dimethylcuprate, and their BF3, complexes gave predominantly the γ-methylated product (5) via SN2 process, while the reaction with methylcyanocuprate, higher order dimethylcyanocuprate and their BF3 complexes afforded preferentially the α-methylated product (4) via SN2 ' process. Anti-diastereoselectivity was observed regardless of the substitution

  4,5-环氧-2-己烯酸酯（3）与甲基铜，二甲基铜酸酯及其BF 3配合物的反应主要通过S N 2过程得到的γ-甲基化产物（5），而与甲基氰脲酸酯的反应则更高级通过S N 2'方法，优先得到二甲基氰基丙二酸酯及其BF 3络合物，得到α-甲基化产物（4）。无论取代模式如何，均观察到抗非对映选择性。BF 3 ·OEt 2的存在降低了抗选择性，在某些情况下，在BF 3 ·OEt过量的情况下观察到相反的同-非对映选择性2。在CNDO / 2计算的基础上讨论了这些区域选择性和立体选择性。

表征谱图