O,O'-diethyl thiophosphonate | 999-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: O,O'-diethyl thiophosphonate
• 英文别名: diethyl thiophosphite；O,O-diethyl phosphonothioate；Diethoxy(sulfanylidene)-lambda5-phosphane；diethoxy(sulfanylidene)-λ5-phosphane
• CAS: 999-01-9
• 化学式: C₄H₁₁O₂PS
• 分子量: 154.17
• InChiKey: KZRRLRUEAGCJRA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O,O'-diethyl thiophosphonate 在 sodium 作用下， 生成 ethyl-thiophosphonic acid O,O'-diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Pudowik; Kowyrsina, Zhurnal Obshchei Khimii, 1954, vol. 24, p. 307,310; engl.Ausg.S.311,313

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二乙酯 在 劳森试剂 作用下， 以95%的产率得到O,O'-diethyl thiophosphonate
  参考文献：
  名称：

  磷氢化物的自由基加成反应：调节磷氢化物的反应性、微波的使用和 Horner-Wadsworth-Emmons 型反应

  摘要：

  比较了自由基加成反应中磷氢化物的反应性，并表明磷上的取代基会影响反应的效率。反应性的变化归因于已计算出的 P-H 键的不同键解离能。在没有常规引发剂的情况下，具有特别弱 P-H 键的磷氢化物显示出通过微波辐射进行自由基加成。这些自由基加成反应产生硫代膦酸酯、硫代膦酸酯和硫化膦，它们在 HWE 型反应中反应，得到取代的烯烃。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500907
• 作为试剂：
  描述：

  溴代丙二酸二乙酯 在 O,O'-diethyl thiophosphonate 、 乙醇 、 sodium 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 1,1,2,2-乙烷四甲酸四乙酯
  参考文献：
  名称：

  Pudovik,A.N.; Tarasova,R.I., Journal of general chemistry of the USSR, 1964, vol. 34, p. 290 - 294

  摘要：

  DOI：

文献信息

• PREPARATION AND TOXICITY OF SOME ALKYL THIOPYROPHOSPHATES
  作者：R. A. McIvor、G. D. McCarthy、G. A. Grant

  DOI：10.1139/v56-235

  日期：1956.12.1

  Several methods have been investigated for the synthesis of tetraalkyl thiopyrophosphates, including one that can be carried out very rapidly with high yield. Purification of these compounds proved exceedingly difficult, because they were sensitive to traces of acids or bases, and probably to inorganic salts at temperatures above 70 °C. All methods investigated yield only the thiono isomer, there being

  已经研究了几种合成硫代焦磷酸四烷基酯的方法，包括一种可以非常快速且产率高的方法。事实证明，这些化合物的纯化极其困难，因为它们对痕量的酸或碱敏感，并且可能在 70 °C 以上的温度下对无机盐敏感。所有研究的方法仅产生硫代异构体，没有证据表明相应的 P-S-P 异构体。毒理学研究不支持 Fiszer 和工作人员报告的结果。没有一种化合物比焦磷酸四乙酯在静脉内的毒性更大。报道了用于红外研究的几种其他相关化合物的合成。
• Electron transfer processes. 34. Reactions of .alpha.-halo ketones with nucleophiles
  作者：Glen A. Russell、Francisco Ros

  DOI：10.1021/ja00294a050

  日期：1985.4

  On etudie les reactions des chlorures de p-nitro- ou p-cyano phenacyle ou de leurs derives dimethyl-1,1 avec divers nucleophiles

  关于对硝基苯甲酰氯苯甲酰氯苯甲酰苯甲酰氯的研究反应，衍生二甲基-1,1 avec divers 亲核试剂
• Organische Phosphorverbindungen XXV Darstellung und Eigenschaften von sekundären und tertiären Phosphinsulfiden
  作者：Ludwig Maier

  DOI：10.1002/hlca.19660490406

  日期：——

  Two new processes for the preparation of sec. phosphine sulfides which involve reaction of dialkylamino-dialkyl or diaryl phosphines with hydrogen sulfide, and of dialkylthionophosphonates, (RO)2P(S)H, with GRIGNARD or organolithium reagents, respectively, are described. The addition of sec. phosphine sulfides to olefins and the condensation of sec. phosphine sulfides with N-hydroxymethyldialkylamines

  准备秒的两个新过程。描述了分别涉及二烷基氨基-二烷基或二芳基膦与硫化氢和（RO）2 P（S）H的二烷基硫代膦酸酯与GRIGNARD或有机锂试剂反应的硫化膦。秒的加法。膦硫化物与烯烃的缩合反应。报道了具有N-羟甲基二烷基胺的硫化膦。叔的转换。磷化氢硫化物相应的叔。用过氧化氢很容易获得氧化膦。几种新的不对称叔叔的物理性质。列出了硫化膦和氧化物。
• Novel, Stereoselective and Stereospecific Synthesis of Allenylphosphonates and Related Compounds via Palladium-Catalyzed Propargylic Substitution
  作者：Marcin Kalek、Jacek Stawinski

  DOI：10.1002/adsc.201100119

  日期：2011.7

  allenylphosphonates and related compounds based on a palladium(0)‐catalyzed reaction of propargylic derivatives with H‐phosphonate, H‐phosphonothioate, H‐phosphonoselenoate, and H‐phosphinate esters. The reaction is stereoselective and stereospecific, and provides a convenient entry to a vast array of allenylphosphonates and their analogues with diverse substitution patterns in the allenic moiety and at the phosphorus

  我们开发了一种新的合成烯丙基膦酸酯和相关化合物的方法，该方法基于钯（0）催化的炔丙基衍生物与H-膦酸酯，H-膦酰硫代酸酯，H-膦酰基油酸酯和H-膦酸酯的反应。该反应是立体选择性的和立体特异性的，并且提供了进入大量烯丙基膦酸酯及其类似物的便利入口，所述烯丙基膦酸酯及其类似物在所述烯丙基部分和在磷中心具有不同的取代模式。还研究了这种新反应的一些机理方面。
• Synthesis of polyfluoroalkylated α-Aminophosphonic/thiophosphonic acids derivatives
  作者：Petro P. Onys’ko、Kateryna A. Zamulko、Olena I. Kyselyova、Ivanna P. Yelenich、Yuliya V. Rassukana

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.03.014

  日期：2016.5

  Convenient synthetic approaches for previously unknown α-aminotetrafluoropropylphosphonic/thiophosphonic acids derivatives were developed based on readily accessible N-(α-hydroxytetrafluoropropyl)carbamates. Synthesis of analogs of marketed anticancer agent Fotemustine bearing polyfluoroalkyl group instead of methyl substituent, has been performed.

  基于容易获得的N-（α-羟基四氟丙基）氨基甲酸酯，开发了用于先前未知的α-氨基四氟丙基膦酸/硫代膦酸衍生物的便捷合成方法。已经进行了市售的抗癌药类似物的合成，该化合物带有多氟烷基而不是甲基取代基。