2-(perfluorophenyl)pyridine | 541549-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-(perfluorophenyl)pyridine
• 英文别名: 2-(pentafluorophenyl)pyridine；2-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)pyridine
• CAS: 541549-19-3
• 化学式: C₁₁H₄F₅N
• 分子量: 245.151
• InChiKey: QXZFSJLVUGYHJW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  238.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.450±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(perfluorophenyl)pyridine 在 三乙基硅烷 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 sodium carbonate 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 以91%的产率得到2-(2,3,4,5-tetrafluorophenyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  钯催化的邻选择性Ç ？F用三乙基硅烷活化多氟芳烃：轻松获得部分氟化的芳烃

  摘要：

  PdF：简单的催化体系，广泛的底物范围和高度的多功能性为部分氟化的芳族化合物提供了有用且便捷的途径（请参阅方案）。调节反应条件使得可以制备各种各样的产物结构。

  DOI：

  10.1002/anie.201300400
• 作为产物：
  描述：

  (NBu₄)[Pd(bipy-6-O)Br(C₆F₅)] 以 氘代二甲亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-(perfluorophenyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  [2, 2'-Bipyridin]-6(1H)-one，钯介导的 CH 活化步骤中真正的合作配体：吡啶直接 C-3 芳基化的实验证据

  摘要：

  配体 [2,2'-联吡啶]-6(1 H)-one (bipy-6-OH) 对 Pd 催化的吡啶或芳烃直接芳基化具有很强的加速作用。相关中间体的分离及其分解研究明确表明，去质子化的配位配体充当碱基并有助于 CH 键的断裂。机理研究表明，吡啶与该配体的直接芳基化通过 Pd(0)/Pd(II) 循环发生。由于这种双配体-分子内碱作用，金属上不需要外部碱的可用配位位点，这是在涉及 CH 裂解步骤的偶联反应中使用螯合配体时遇到的困难。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b10680

文献信息

• Copper-Catalyzed Decarboxylative Cross-Coupling of Potassium Polyfluorobenzoates with Aryl Iodides and Bromides
  作者：Rui Shang、Yao Fu、Yan Wang、Qing Xu、Hai-Zhu Yu、Lei Liu

  DOI：10.1002/anie.200904916

  日期：2009.11.23

  For copper only: The decarboxylative cross‐coupling of readily accessible and nonvolatile potassium polyfluorobenzoates with aryl iodides and bromides using a copper catalyst provides polyfluorobiaryls and polyfluorostilbenes in excellent yields (see scheme). Mechanistic analyses are reported for the title reaction.

  仅适用于铜：使用铜催化剂，易于获得且不挥发的多氟苯甲酸钾与芳基碘化物和溴化物的脱羧交叉偶联可提供极佳的收率的多氟联芳基和多氟苯磺酸酯（请参见方案）。报告了标题反应的机理分析。
• The influence of the nature of phosphine ligand on palladium catalysts for cross-coupling of weakly nucleophilic potassium pentafluorophenyltrifluoroborate with ArHal and PhCH2Hal (Hal=Br, Cl)
  作者：Anton Yu. Shabalin、Nicolay Yu. Adonin、Vadim V. Bardin、Valentin N. Parmon

  DOI：10.1016/j.tet.2014.04.019

  日期：2014.6

  the nature of bulky phosphines used as ligands. As a result, conditions for involving the electron-deficient organoboron reagent—potassium pentafluorophenyltrifluoroborate—in the palladium-catalyzed cross-coupling with aryl bromides and aryl chlorides were identified. It was demonstrated that the chosen conditions are appropriate for the reaction of K[C6F5BF3] with benzyl chloride and benzyl bromide

  研究了配体性质对钯催化剂催化弱亲核性五氟苯基三氟硼酸钾与偶合芳族卤化物ArHal（Hal = Br，Cl）的行为的模仿，该反应亲和力弱的亲核五氟苯基三氟硼酸钾的行为。发现由Pd（OAc）2和合适的含磷配体原位产生的催化剂的活性和反应选择性取决于用作配体的大膦的性质。结果，确定了在钯催化的与芳基溴化物和芳基氯化物的交叉偶联中涉及缺电子的有机硼试剂（五氟苯基三氟硼酸钾）的条件。结果表明，所选择的条件适合于K [C 6F 5 BF 3 ]与苄基氯和苄基溴衍生的五氟苯基芳基甲烷，C 6 F 5 CH 2 Ar。
• Multicomponent Coupling Reaction of Perfluoroarenes with 1,3-Butadiene and Aryl Grignard Reagents Promoted by an Anionic Ni(II) Complex
  作者：Takanori Iwasaki、Asuka Fukuoka、Xin Min、Wataru Yokoyama、Hitoshi Kuniyasu、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02343

  日期：2016.10.7

  anionic complex as a key intermediate, a regio- and stereoselective multicomponent coupling reaction of perfluoroarenes, aryl Grignard reagents, and 1,3-butadiene in a 1:1:2 ratio was achieved, resulting in the formation of 1,6-octadiene derivatives containing two aryl groups, one from the perfluoroarene and the other from the aryl Grignard reagent, at the 3- and 8-positions, respectively.

  分离出阴离子Ni配合物，并通过X射线晶体学确定其结构。以这种阴离子配合物为关键中间体，全氟芳烃，芳基格氏试剂和1,3-丁二烯以1：1：2的比例进行了区域和立体选择性多组分偶联反应，从而形成了1,6 -辛二烯衍生物在3和8位分别含有两个芳基，一个来自全氟芳烃，另一个来自芳基格氏试剂。
• A General Direct Arylation of Polyfluoroarenes with Heteroaryl and Aryl Chlorides Catalyzed by Palladium Indolylphosphine Complexes
  作者：On Ying Yuen、Mueangkaew Charoensak、Chau Ming So、Chutima Kuhakarn、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1002/asia.201500048

  日期：2015.4

  The first general examples of direct coupling of heteroaryl chlorides, especially substituted 2‐pyridyl chlorides which were previously found to be problematic, with electron‐deficient polyfluoroarenes are reported. Pd(OAc)2 associated with 3‐(dicyclohexylphosphino)‐2‐phenylindole L1 serves as the effective catalyst which allows the challenging direct coupling of heteroaryl chlorides and polyfluoroarenes

  报道了杂芳基氯，特别是取代的2-吡啶基氯与先前的有电子缺陷的多氟芳烃直接偶联的第一个一般实例。与3-（二环己基膦基）-2-苯基吲哚L1缔合的Pd（OAc）2是有效的催化剂，可实现具有挑战性的杂芳基氯化物和多氟芳烃的直接偶联。除杂环外，在该催化剂体系下还可以使用多种非活化和活化的芳基氯化物和链烯基氯化物。可以实现低至1 mol％Pd的催化剂负载量。
• A General Method for Copper-Catalyzed Arylation of Arene C−H Bonds
  作者：Hien-Quang Do、Rana M. Kashif Khan、Olafs Daugulis

  DOI：10.1021/ja805688p

  日期：2008.11.12

  A general method for copper-catalyzed arylation of sp (2) C-H bonds with p K a's below 35 has been developed. The method employs aryl halide as the coupling partner, lithium alkoxide or K 3PO 4 base, and DMF, DMPU, or mixed DMF/xylenes solvent. A variety of electron-rich and electron-poor heterocycles such as azoles, caffeine, thiophenes, benzofuran, pyridine oxides, pyridazine, and pyrimidine can

  已经开发出一种铜催化 pKa 低于 35 的 sp (2) CH 键芳基化的通用方法。该方法采用芳基卤作为偶联配偶体、锂醇盐或K 3PO 4 碱以及DMF、DMPU或混合DMF/二甲苯溶剂。多种富电子和缺电子杂环，例如唑类、咖啡因、噻吩、苯并呋喃、氧化吡啶、哒嗪和嘧啶可以芳基化。此外，在苯环上具有至少两个吸电子基团的贫电子芳烃也可以被芳基化。独立合成了两种芳基铜-菲咯啉络合物中间体。